159506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyűrűs pregnán-acetálok előállítására
9 159506 10 etoxi-3-klór-propán feleslegének eltávolítása céljából, majd benzol és éter elegyével oldatba visszük és 60 g aktivált magnéziumszilikáton kromatografáljuk. Az eluálást szintén benzol és éter elegyével végezzük. Az eluátum betöményítésével kristályos terméket kapunk, amelyet aceton és éter elegyéből átkristályosítunk. így ^filuor^llj^hidroxi^löa-metil-lT^l^a^propenilidén-dioxi)-l,4-<pregnadién-3,i20-diont kapunk fehér ' kristályok alakjában, vákuumban lezárt kapilláriscsőben 225—H228 C° olvadásponttal. Ez a termék azonos a 9. példában leírttal. 12. példa: Mindenben a 11. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 5 g (0,0139 mól) 17,21-di/hidroxi-4jpregnén-i3,ll,i20-triont használunk. 50 g aktivált magnéziumszilikáton benzol és éter 9 : 1 arányú elegyével végzett kromatografálás és éterből végzett átkristályosítás után 17,i21-'(2Hpropenilidén-dioxi)-4-pregnén-3,lil,,20-triont kapunk, nyitott kapilláriscsőben 147 C° olvadásponttal. Ez a termék azonos az 1. példában leírttal. 13. példa: Mindenben a 11. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagiként 5 g (0,0138 mól) lljö,17,21-trilhidroxi-4-pregnén^3,20-diont és 2,3 g (0,0138 mól) l,l-dietoxi-3-klór-propání használunk. 50 g aktivált magnéziumszilikáton benzollal végzett kramatografálás és éterből végzett átkristályosít ás után termékként 11/?-hidroxi-17,21-(2-propenilidénHdioxi)-4-pr egnén-3,20-diont kapunk, nyitott kapilláriscsőben 166 C° olvadásponttal. Ez a termék azonos a 7. példában leírttal. 14. példa: Elméleti, <%,,: C 60,4 H 6,1 Br 16,8 Talált, %: C 59,6 H 6,5 Br 16,3 15. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 3 g (0,00835 mól) 17,21-dihidroxi-4-pregnén-3,ll,2:0-triont és 5 g (0,0248 mól) 4,4-dietoxi-etil-kirotonátot használunk. Aktivált magnéziurnszilikáton végzett kromatografálás, majd éter és pentán elegyéből végzett átkristályosítás után fehér kristályok alakjában kapjuk a 17,2)lH(3-etoxil karfoonil-i2-propenilidén-dioxi)-4-pregnén^3,l 1 ,20-triont, nyitott kapilláriscsőben 85 C° olvadásponttal. ;(ia)25D = +144° <c=l, OHCI3). Elemzési eredmény C2 7H S4 07-re vonatkoztatva: Elméleti, %: C 68,9 H 7,3 Talált, %: C 68,5 H 7,2 16. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonlban kiindulási anyagként 15 g (0,0417 mól) 17,21-dihidroxi-4-pregnén-3,>ll,i20-triont és 23 g (0,093 mól) 3-i(dietoxi^metil)^butilkrotonátot használunk. Aktivált magnéziumszilükáton végzett kromatografálás és éteriből végzett átkristályosítás után fehér kristályok alakjában kapjuk a 17,l21^(3-butoxikarbonil-í2-metil-2-,propenilidén~dioxi)-4^preginén-3,il 1,20-triont, nyitott kapilláriscsőben 150 C° olvadásponttal. («)25D = +1120° (c=l, CHCI3). Elemzési eredmény C3 oH 4 o07-re vonatkoztatva: Elméleti, %: C 70,3 H 7,9 Talált, %: C 70,2 H 8,0 17. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagiként 2,8 g (0,00585 mól) 9-f luor-1 i:/?,17,21-trihidroxi-46«-metil-l ,4--pregnadién-ő,2;0-diont és 3,7 g (0,0152 mól) 3-i(dietoximetil)-ibutilkrotonátot használunk. Aktivált magnéziumszilikáton végzett kromatografálás, majd aceton és hexán elegyéből végzett átkristályosítás után fehér kristályok alakjában 17,,21-s(3-ibutoxikarboinil-l2-metil-J2«propenilidén-dioxi)-9-ifluor-lil^hidroxi-il6a-metil-il,4-pregnadién-3,20-diont kapunk, nyitott kapilláriscsőben 67—70 C° olvadásponttal. (,a )25 D== _|_ 4l! 3° ( C [=i, CHC1 3 ). Elemzési eredmény C31 !H 41 F0 7 -re vonatkoztatva : Elméleti, %: C 68,4, H 7,6 Talált, %: C 67,0 H 8,0 18. példa: 2 g (0,004 mól) 17,i2lH(3-íbutoxikarbonil-2-metil-)2-propenilidén-dioxi)-4-)pregnén-3,ll,(20-trion és 672 mg (0,008 mól) nátriumhidrogénkarbonát elegyét 200 ml metanol és 20 ml víz elegyében 20 órán át forrásban tartjuk visszafolyató hűtő 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Mindenben a 11. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 5 g (0,0139 mól) 17,21-dihidroxi-4-pregnén-3,l'l,20-triont és 12 g (0,0415 mól) 2,3-dibróm-l,il-dietoxi-propánt használunk. Aktivált magnéziumszilikáton végzett kromatagrafálás és etanolból végzett átkristályosítás után fehér kristályok alakjában 17 ,:2 l-(i2-,br óiTH2-jpropenilidén-dioxi)-4-pregnén-3,ill,i20-triont kapunk, nyitott kapilláriscsőben -178 C° olvadásponttal. <C«)25 D = +139° i(c = 1, OHCI3). Elemzési eredmény C2 4iH29Br0 5 -re vonatkoztatva: 5
