159477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aldehidek és ketonok előállítására
mm 15 szűredéket 0,1 torr nyomás alatt ledesztillálva 33 és 62° között 3,3 g párlatot kapunk 0,76 g citráltartalommal. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 41%. Átalakulási hatásfok 43%. 16 Egy harmadik izómerizációs művelétet hajtunk végre az előzővel azonos módon. A három párlat összesen LM*/« átalakulási hatásfokkal és 45,9% hozammal szolgáltat citrált. 21. példa: A katalizátor készítése (vanádiumoxid alumíniumoxid hordozón) Erlenmeyer-lömbikban összekeverünk 3,7 g vanádiumpentoxidot és 18,5 g vizet. A keveréket 90°-ra melegítjük, és részletekben hozzáadunk 13 g oxálsavat. A kapott élénkkék oldatot ráöntjük előzőleg 16 óra hosszat 550°-on hevített 71 g alumíniumoxidra. Keverés közben szárazra pároljuk, majd 16 óra hosszat 3B0°-on végül 2 óra hosszat 700°-on hevítjük. Mozsárban megtörve barnássárga por alakjában kapjuk meg a 2,8 S% vanádiumot tartalmazó katalizátort. Izomerizáció Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 130°-on 4 óra 30 percig melegítjük 4,35 g dehidrolinalool és 0,36 g a fent leírt módon készült katalizátor keverékét. A reakciókeveréket leszűrjük, áz oldhatatlan részt acetonnal mossuk. Ezt az acetont egyesítjük a szűredékkel, és vákuumban ledesztilláljuk. A 0,2 torr nyomás alatt 45 és 65° között forró 3,5 g párlatot felfogjuk. Gázfázisú kromatográfia útján megelemezzük. Citrállhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 30%, Átalakulási hatásfok 28%. 23. példa: 10 Á katalizátor készítése 10 g molibdéntriöxid és 50 ml acétilaeeton keverékét visszafolyató hűtő alatt 23 óra hoszszat hevítjük. A reakciókeveréket melegen leszűrve 3,88 g világoskék szilárd katalizátort kapunk. 15 20 25 36 Izomerizáció Visszafolyató hűtővel ellátott 50 ml-es lombikba betoltunk 5 ml dehidrolinaloolt és 0,05 g katalizátort. A reakciókeveréket 165°-on keverés köziben 2 óra 45 percig melegítjük. Lehűlés után megszűrjük, és a szűredéket ledesztilláljuk. Az 1 torr nyomás alatt 50 és 80° között forró 3,05 g párlat kb. 20% citrált tartalmaz. 24. példa: A katalizátor készítése 35 -lg molibdéntrioxidot visszafolyató hűtő alatt 8 óra hosszat 50 ml propanollal forralunk. A reakciókeveréket leszűrjük, és a szűredéket bepároljuk. Sötétzöld szilárd maradékot kapunk. 22. példa: Keverővel és hőmérővel ellátott 100 ml-es lombikba száraz atmoszférában betoltunk 20 g dehidrolinaloolt, 0,1 g (NH/,)6 Mo 7 (}y, • 4 H2 0 képlétű kereskedelmi ammóniummolibdátot, 1 ml ciklohexanolt és 20 g vazelinolajat (lásd áz 1. példát). A reakciókeverékbe óránként 2 liter nitrogént buborékoltatunk a képződő ammónia zömének eltávolítására. A hőmérsékletet 15 perc alatt 170°-ra emeljük, és 15 percig ezen az értéken hagyjuk. Ezután a reakciókeveréket ledesztilláljuk. A 0,4 torr nyomás alatt 48 és 66° között forró 20,2 g párlat 1,4 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 34%. Átalakulási hatásfok 20,51%, A desztillációs maradékhoz hozzáadunk 20 g dehidrolinaloolt. Nitrogént buborék oltatunk át rajta, keverjük, a hőmérsékletet 170°-ra emeljük, és ezen az értéken tartjuk 15 percig, majd lehűtjük. Desztillációval elválasztunk 19,2 g párlatot. 40 45 50 55 60 Izomerizáció Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 130°-on 3 óra 10 percig melegítjük 2,6 g dehidrolinalool és 32 mg fenti módon készült katalizátor keverékét. 0,6 torr nyomás alatt ledesztillálva 40 és 55° között 1,9 g párlatot kap«ik 0,24 g citráltartalommal. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 25%. Átalakulási hatásfok 36%. 25. példa: A katalizátor készítése Réniumot perréruuimsavvá oxidálva és ezt a savat sóvá alakítva ammóniumperrenátot állítunk elő. Hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott 50 ml-es lombikba betoltunk 1,058 g réniumport. Keverés közben 15 perc alatt hozzáose-65 pegtetünk 10 ml 130 tf oxigéntartalmú hidro-8
