159463. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált piridin-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
7 159463 8 mennyiségben tartalmazzák az alábbi anyagokat egyedül vagy egymással összekeverve: 2,6-diklór-4-[5-mtrafuril-<(i2)]^piridin-3,5-dikaribonitril, 2,6-.diklór-4-[5-benzoiIifuril^(i2)]-piridin-3,5-dikarbonitril, 2,6-diklór-4-[B-dietilal minotienil-i(i2)]-piridin-3,5--dikarbonitril, 2,6-diklór-4-[5'-klórtieml-(!2)]-piridin-3,5-dikarbonitril, 2,6-diklór-4-[5-szulfopirrol-(i2)]-piridin-3,5-d:ikaribonitril, 2,6-diklár-4-[5-aminofurilM(i2)]-piridin-3,5-dikarbonitril, 2,6-diiklór-4-[5-acetilaminafuril-!(2)]-piridin-3,5-^dikarbonitril. 9. példa: A 4. példa szerinti módon diszperziós koncentrátumokat állítunk elő, amelyek 20% 1,4--ditiaantrakinon^S-dikarbonitril mellett az alábbi anyagokat tartalmazzák i20% mennyiség'ben (önmagukban vagy adott esetben egyéb I általános képletű vegyületekkel összekeverve): 2,6-diklór-4-[5-brómfuriH2)]-piridin-3,5-dikar-ibonitril, 2,6-diklór-4-[:5-nitratieniH2)]-piridirPÍ: ,5-dikarbonitril, 2,6-diklór-4-[5-ibrómti«nil->{2)]-piridin-.3,5-dikarbonitril, 2,6-diklór-4-[5-acetilfuril-(2)]-piridin-3,5-di-karbonitril, 2,6-diklór-4-[5-jódfurE-^(2)]-piridin-3,5-dikarbonitriL A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. A. példa: 240 g POCI», és 48 g N,N-dimetilamlin elegyéhez keverés és jéggel való hűtés közben 106 g 4-[furiH2)]-6^hidroxi-l2^piridon-3,5-dikarbonitril káiiumsót {bomláspont 300 C0 fÖlött) adunk, amelyet furfurilidén-f(2)-eiánecetsav-etilészter és ciänaoetamid reakciójával, majd a nem izolált 2-karibetoxi-3-|jfuril-<(2)]-4-karbamo~ il-glutiakonsavdinittil ezt követő ciklizálásával állítottunk elő. A kezdetben heves reakció lecsillapodása után 24 g finoman elporított nátriumkloridot adunk az elegyhez, 8 órán át 90— 95 C°-on keverjük és éjszakán át állni hagyjuk. Ezután a POCI3 feleslegét csökkentett nyomáson 60 C°-on ledesztilMljuk és ezen a hőmérsékleten 160 ml metanolt csepegtetünk az elegyhez. Ezután 0—5 C°-ra hűtjük, 340 ml vízzel elegyítjük és a kiváló csapadékot leszűrjük. Az így kapott 2,6-diklór-4-[furü-,(2)]~piridin-3,5-dikarbonitrilt metanollal és vízzel mossuk és szárítjuk. Op.: 183—185 C°. Hasonlóképpen eljárva kapjuk az alábbi vegyületeket: 2,6-Diklór-4-[piirrolil-(2)]-piridin-3,5-dikar'bo-5 nitril. Elemzési eredmények CnH^^N/i-re (263,10) számított: C 50,22%, H 1,53%, Cl 26,95%, N 21,30% 10 talált: C 49,8 %, H 1,3 %,, Cl 27,6 %, N 21,2 % A tömegspektrumlban a molekulaion sávjai 262 (erős) és 264 (közepes) tömegszámoknál találha-15 tók; ezenkívül világosan alá van támasztva a 100-as tömegszám. 2,6-Diiklór-4-.[tienil^(2)]^piridin-3,5-dikarbo!nitril: 20 Elemzési eredményék: CnH^CláNsS-re (280,15) számított: C 47,16%, H 1,08%, Cl 25,3>1%, N 15,00% talált: C 46,9 %, H 1,0 %, Cl 25,9 %, 25 N 14,8 %. A tömegspektrumban a molekulaion sávjai 279 (erős) és 281 (közepes) tömegszámoknál találhatók; ezenkívül világosan alá van támasztva a 30 243-as és 100-as tömegszám. B. példa: 35 30,6 g 150 ml jégecetben oldott 2,6-diklór-4--[furil-(2)]-piridin-3,5-dikaribonitrilhez 80 C°-on 45 perc alatt 24 g bróm 50 ml jégecettel készített oldatát csepegtetjük. Ezután az elegyet 1,5 órán át keverjük, majd éjszakán át kb. 0 C°-on 40 tartjuk és a kikristályosodó 2,6-diklór-4-<[5--brómfur, il-((!2)]^piridin-3,5^dikarbonitrilt leszűrjük. Op.: 205—206 C° (ecetészter). Hasonlóképpen eljárva kapjuk a 45 2,6^diklór-4-*[5-klórfutril-(2)]-pii rídin-3,5-diikarbonitrilt, op.: 178—180 C°. C. példa: 50 "52,8 g 2,6-diklór-4-[furil-(2)]-,piridin-.3,5-d'ikaribonitrilt keverés és 0—5 C°-ra való hűtés közben beadagoljuk 204 ml 89%-os salétromsavba. Az elegyet még 30 percen át keverjük, majd 2 liter jeges vízibe öntjük. A levált kristályos 2,6-5g -diklór-4-[5-initrofuril-(2)]-piridiin-3,5-(dikarbonitril 193—194 C°-on olvad (etanol). D. példa: fin 16 g 2,6^diiklór-4-[5-nitro-(2)]-piridin-3,5-dikar-bonitril 100 ml ecetsavval készített oldatát 30 perc alatt keverés közben 20 g vaspor, 40 ml víz és 5. ml tömény sósav 50 C°-ra melegített 65 elegyéhez csepegtetjük. Ezt követően az elegyet 4
