159423. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tereftálsav-(béta-hidroxietil)-észter származékok előállítására

159423 ó 6 A tereftálsav-,(^-<hidroxietil)-észterek értékes, 4. példa: könnyen tisztítható és jól kezelhető ipari termékek, amelyek pl. kiihdulőanyagkeht használhatók fel lineáris .poliészterek előállítására. Á találmány szerinti eljárás gyakorlati ki- 5 viteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: Egy gázbevezetőcsővel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel, valamint kever ober endezéssel felszerelt edénybe bevisszük 166 g tereftálsav, 372 g etilénglikol és 14,3 g tri-n^propilamin elegyét. A reaktoredényből a levegőt nitrogénnel kiszorítjuk, majd az edény tartalmát 140—150 C° hőmérsékletre Hevítjük és ezen a hőfokon, 180 perc alatt bevezetünk 106 g (2,4 ekv.) etiíénoxidot. A kapott tiszta, gyengén színezett oldatot 120 C° hőmérsékleten, 0,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt, vékony rétegben bepároljuk. A visszamaradó gyengén színezett olajat beleuntjuk 900 ml forró vízbe, aktívszén hozzáadásával felforraljuk, majd sósavval 2 pH-értékre állítjuk és szűrjük. Az oldatot lehűlés után ismét szűrjük, a szűrőn maradt szilárd terméket hideg vízzel mossuk, majd megszárítjuk. Ily módon 197,7 g tereftálsav-ibisz-(i/?Hhidroxietál)^észtért (az elméleti hozam 77,7%-á) kapunk, 105—107 C°-on olvadó színtelen kristályok alakjában: Vízből való átkristályosítás hatására a termék olvadáspontja 110 C°-ra emelkedik. 2. példa: 3. példa: A 2. példában leírt reakciót folytatjuk le, csupán azzal az eltéréssel, hogy 2Í2,4 g tri-n-butilamint alkalmazunk. Ey módon 135 perc reakcióidő és 68 g (2,6 ekv.) etilénoxid elfogyasztása mellett 95,1 g tereftálsav-bisz-(/?-hidroxietil)-észtert (az elméleti hozam 62,2%-a) kapunk, amely 102—104 C°-on olvad. Vízből történő átkristályosítással kapjuk a tiszta észtert, amely 110 C°-on olvad. Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozva, 166 g tereftáilsav, 738 g etilénglikol, 254 g biszn(/?-hidroxiletil)-teiréftiaMt és 18,5 g tri-h-bútilámiri elegyét 150—Í6Ö C° hőmérsékletén etilénoxiddal reagáltatjuk. 31Ö perc alatt a tereftálsav oldatba megy, miközben 125 g (2,84 ekv.) etilénioxid kerül felhasználásra. A kapott gyakorlatilag színtelen oldatot Vákuumban, 120 C° hőmérsékleten, vékony rétegben betöményítjük. A maradékot 1300 ml forró vízből, némi aktívszén hozzáadásával átkristályosítjuk. Ily módon 383,2 g bisz-(/

S-hidröxietil)-té'feftálátot (az elméleti hozam 50,9'%-a) kapunk, amely 104—107 C°-on olvad. 5. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon 136 s tereftálsav, 496 g etilénlglikol és 14,0 g hexametiléntetramin elegyét Í50—160 C° hőmérsékleten etilénoxiddal reagáltatjuk. 160 perc alatt 101 g (2,29 ekv.) etilénoxid kerül felhasználásra és tiszta, barnásszínű oldatot kapunk. Ezt az oldatot 120 C° hőmérsékleten, 0j5—€,7 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 900 ml vízből, aktíviszén hozzáadásával átkristályosítjuk. Ily módon 136 g tereftálsav-bisz-(^hidroxietil)-észtert kapunk (az elméleti hozam 53,5%-a), amely 104—áOB C°-on olvad. Vízből történő újbóli átkristályosítás hatására az olvadáspont 109—110 tí°-ra emelkedik. 6. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon eljárva, 166 g tereftálsav, 37i2 g etilénglikol és 12,9 g kinolin elegyét 150—155 C° hőmérsékleten etiléinoxiddal reagáltatjuk. 300 perc alatt 115 g (2,61 ekv.) etilénoxid kerül félhasználásra és tiszta, barnásszínű oldat képződik. A glikol feleslegét 117 C° hőmérsékleten, 4 mm Hg-oszlop nyomás alatt, vékony rétegben elpárologtatjuk. A kapott vörösesbarna maradékot 900 ml forró vízből átkristályosítjuk. Ily módon 110 g tereftálsav-hiszH(/^tódroxietil)-észtert (az elméleti hozam 43J2%-a) kapunk 107—109 C°-on olvadó, gyengén barna színű kristályok alakjában. Vízből, aktívszén és káliumpermanganát hozzáadásával történő újbóli átkristályosítás után színtelen, 110 C°-on olvadó kristályokat kapunk. 7. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon 166 g tereftálsav, 372 g etilénglikol és 13,5 g N,N-dimetil-benziilamin elegyét 140—150 C° hőmérsékleten etilénoxiddal reagáltatjuk. 275 perc alatt 115 g etilénoxid (2,6 ekv.) reagál és tiszi5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Az 1. példában leírthoz hasonló módon 100 g térefitálsav, SÖÖ g etilénglikol és 11,2 g tri-n- 4Q -jbütilamiri elegyét 140—145 C° hőmérsékleten etilénoxiddal reagáltatjuk. 210 perc reakcióidő Után tiszta, sárgásszínű oldatot kapunk. A reakció folyamán 78 g (2,9 ekv.) etilénöxid került felhasználásra. Az oldatot lehűlni hagy- 45 juk, a kikristályosodott észtert leszívatással elkülönítjük, hideg vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 109 g bisz-(./?-bidroxietil)-tereftalátot kapunk (71,2%), amely 108—109 C°-on olvad. A termák forró vízben oldható; átkris- 50 tályosítás hatására olvadáspontja 110 C°-ra emelkedik. *