159392. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos aminoalkoholok szubsztituált fenilkarbaminsavésztereinek előállítására
159392 5 6 (N-n-jpropil-3-tpirrolidil)-2,6-dimet'ilifenilkarbamát, op. 77—79 C°, (N-n-propil-3-pirrolidil)-l2~klór-'6-metilfenilkar-bamát, op. 71—712 C°, (N-i-propil-3-pirralidil)-i2,6-dimetilitenilkarbamát, op. 57—58,5 C°, (N-i-propil-3jpirrolidil)-2-klór-6-'metiMeni]-karbamát, op. 80—82 C°, (N-terc.Hbutil~3-pirrolidil)^2,6-diimetilfenilkar-bamát, a hidroklorid olvadáspontja 207— 208 C°, (N-tmetil-S-piperidilJ-BjO-dimetiMenilkaribama't, op. 101—102 C°, (N-metil-3-piperidil)-2-klór-6-metilfenillkar-bamát, op. 120—1:21 C°, (N-et'il-S-piperidilJ^-metilfenilkarbamát, a hidroklorid olvadáspontja 245—.246 C°, (N-etil-3-piperidil)-r2,6-diimetilfien! ilkarbamát, op. 83—83,5 C°, (N-etil-3-ipÍ!peridil)-.2-klór-6-imétilkarbaimát, op. 83—84 C°, (N-n-propil-3-pdperidil)^2,6-dimetil:feniTkarba-mát, op. 75—76 C°, (N-n-*propil-3-piperidil)-i2r-klór-6-metilf©nilkarbamát, op. 100—101 C°, (N-i-propil-3-piperidil)4í,6-dimetiKenilkarfoamát, a hidroklorid olvadáspontja 209—210 C°, (N-":-prapil-3-pipemdü)-!2Mklár-S-metilfenilkar-bamát, a hidroklorid olvadáspontja 207— 208 C°, (N-terc.-jbutil-S^piperidilJ^^-dimetilfenilikarbamát, op. 110—111 C°, (N-terc.-'butil-3-jpiperidil)-2-klór-6Hmetilfeni]karbamát, a hidroklorid olvadáspontja 219—12120 C°, 4N-nHbutil-3Hpiperidil)n2,6-diiimietil!fenilkariba-mát, op. 76,5—77,5 C°. 2. példa: 12,7 g etil^-klór-S-metil'fenilkarbamáthoz és 11,6 g N^metil-3-ihidroxipiperidinihez 100 ml toluolban hozzáadtunk 0,2 g nátriumot, és a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 óra hosszat forraltuk, miközben a reakcióban képződött etanolt lassan ledesztilláltuk. Ezután az oldatot vízzel mostuk, és n sósavval extrahaltuk. A kivonatot nátriumkarbonáttal meglúgosítottük, és a kivált olajos reakciótenméket éterrel extraháltuk. Az étert ledesztillálva (N-ffnetil~3-piperidil)-2-klór-6-arietil-tfenilkarbamátot kaptunk kristályos alakban. Etanol és petroléter elegyéből átkristályosítva a termék 120—1121 C°-on olvadt. 3. példa: 6,0 g o-toluilazidnalk és 6,5 g Nnmétil-3-hidroxipiperidinnek 50 ml száraz benzollal készült oldatát visszalfolyatás közben 2 óra hosszat forraltuk. Az oldatot 2 ízben vízzel mostuk a fölös aminoalkohol eltávolítására, majd 2 ízben 50 ml 2 n sósavval extraháltuk. A savas kivonatot nátriumlkanbonát-oldiattal meglúgosítottük, majd kloroformmal extraháltuk. Az extraktum nátriumszulfáton való szárítása után a kloroformot vákuumban eltávolítottuk. A viszszamaradt lassan kristályosodó olajat ligroinből átkristályosítva megtisztítottuk. A tiszta (N-metil-3-piperidil)-ö-metilfenilkarbamát 92— 93 C°-on olvadt. 4. példa: 4,0 g foszgénnek 100 ml toluollal készült oldatához jéggel való hűtés közben hozzáadtunk 4,9 g 2,6-dirnetilanilint és 3,2 g piridint. A reakciókeveréket 5 óra hosszat 0. C°-on tartottuk, majd hozzáadtunk 150 ml hideg 2 n sósavat. A toluolos fázist elválasztottuk, és kalciumkloridon megszárítottuk. A kapott 2,6^dimetilkarbaiminsavklorid-oldathoz hozzáadtunk' 7,8 g N-etil-3-hidroxipiperidint, és az oldatot viszszafolyatás közben 2 óra hosszat forraltuk. Lehűlés után a toluolos oldatot az 1. példában leírt módon feldolgoztuk. Ligroinból átkristályosítva a tiszta (N-etil-3-piperidil)-i2,6-dimetilfenilkarbamát 83—83,5°-on olvadt. 5. példa: 4,0 g NJ n-*propil-3~ihidroxipiperidinnek 100 ml kloroformmal készült oldatához jéggel való hűtés köziben hozzáadtunk 2,8 g foszgént. A reakciókeveréket 0—5 C°-on kevertük, majd 3,4 g 2,6-diimetilanilint és 6 g trietilamint adtunk a kapott, N-n-propil-3-hidroxipiperidin-klórhangyasavészter-ihidrokloridot tartalmazó oldathoz. Az oldatot 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraltuk, és eközben az oldószert ledesztilláltuk. A maradékot vízben oldottuk, éá a vizes oldatot nátriumkafbonát-oldattal meglúgosítottük. A kivált N-n-propil-3^piperidil-2,6-dknetilfenilkarbamátot éterrel extraháltuk. Az éteres oldatot a trietilamin eltávolítására vízzel mostuk, és nátriumszulfáton megszárítottuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot petroléterből átkristályosítva 75—76 C°-on olvadó tiszta terméket kaptunk. 6. példa: 4,65 g 2-klór-.6--metilfenilizocianátnak és 4 g N-n-butil-3-hidroxipiperidinnek 75 ml száraz toluollal készült oldatát visszafolyatás közben 2 óra hosszat forraltuk. Lehűlés után az oldatot 2 ízben 25 ml vízzel mostuk, és 2 ízben 25 ml n sósavval extraháltuk. A savas kivonatot ezután nátriumkarbonát-oldattal meglúgosítottük, és a keletkezett bázist kloroformmal extraháltuk. Az oldószernek vákuumban való ledesztillálása után a maradékot ligroinból átkristályosítottuk. A tiszta (N-n-ibutil-3-.piperidil)-i2-klór-6-metilfenilkarbamát 76,5—77,5 C°on olvadt. 10 ii 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
