159372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízoldható a-piridinium karbonsavas észterek előállítására
159372 7 Infravörös abszorpciós spektrumadatok: vmax iir,== 1750 cm ~ 1 (észter), 1675 cin-1 (amid), 1215 cm-1 (piridinium-só). Analízis (C2 iH220 6 NáC'l 3 ): Számított: C: 48,62% H: 4,27% N: 8,10% Cl: 20,50%; Talált: C: 48,75% H: 4,11% N: 8,23% Cl: 20,70% 7. példa: 8 50 ml acetonitrilhez 8,6 g tiamfeniikoMdóracetátot és 2,7 g ^-pikolint adunk, majd az elegyet 15 óra hosszat 40 C°-on reagáltatjuk. A reagáltatás után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz 50 ml vizet és 50 ml etilaoetátot adunk. Az elegyet két fázisra szétválasztjuk. A vizes fázist aktívszénnel és szilikagéllel színtelenítjük, majd csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot etanolból átkristályosítjuk, így 4,2 g fehér kristályos termékhez jutunk. Olvadáspont: 95—97 C°. Infravörös abszorpciós spektrumadatok: vPfa r ^ fin = 1750 -cm -1 (észter), 1682 cm -1 (amid), 1230 cm-1 (piridinium-'só), 1145 cm" 1 (metilszulfonil). 10 I általános képletű vegyület előállítása, amelyben RI=Ra=R3=R 4 >=H, A = —S0 2 CH 3 , 15 X = Cl. 8,6 g tiamfeni'kol-klóracetátot 30 ml vízmentes piridiniben feloldunk. Az oldatot 40 C°-on 8 óra hosszat keverjük, amikoris barnaszínű 20 viszkózus oldat képződik. A piridin feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz pedig 50 ml vizet ós 50 ml etilacetátot adunk. A reakcióelegyet keverjük, majd két fázisra szétválasztjuk. A vizes fázist aktívszén- 25 nel és szilikagéllel színtelenítjük, végül fagyasztással szárítjuk. így 7,0 g fehér, porszerű termékhez jutunk, amelyet normál propilalkoholból átkristályosíthaftunk. Olvadáspont: 87—89 C°. 30 . Infravörös abszorpciós spektrumadatok: "mar x fin= 1755 am ~ 1 (észter), 1690 cm" 1 (amid), 1190 cm-1 (piridinium-só), 1140 cm -1 (metilszulfonil). . Analízis (CioHaiOeN^C^-aHaQ): 35 Számított: C: 41,65% H: 4,60% N: 5,11% S: 5,85% Cl: 19,41% Talált: C: 41,39% H: 4,67% N: 5,06% S: 5,52% Cl: 19,80% 40 8. példa: I általános képletű vegyület előállítása, amely- 45 ben Rí = 3—CH3, R a =R3=R4=H, A = = —SO2CH3, X = Cl. 50 55 60 65 Analízis (C2oH2si06 N 2 SCl 3 ): Számított: C: 45,68% H: 4,41% N: 5,33% S: 6,10% Cl: 20,23% Talált: C: 45,51%, H: 4,50% N: 5,49% S: 6,00% Cl: 19,97% 9. példa: I általános képletű vegyület előállítása, amelyben R1 = 2—CH«, R a = 5—C 2 H 5 , R3 = = R*=H, A = S02 CH 3 , X = Cl. 8,6 g tiamfenikol-klóracetát és 3,5 g kollodin-aldehid keverékét 100 ml etanolban 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakció lezajlása után az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékhoz pedig 50 ml vizet és 50 nil etilacetátot adunk. Az egyes fázisok szétválasztása után a vizes fázist aktívszénnel és szilikagéllel színtelenítjük, fagyasztással szárítjuk, végül izopropilalfcaholból átkristályosítjuk, amikoris 3,8 g fehér 'kristályos termékhez jutunk. Olvadáspont: 67—68 C°. Infravörös abszorpciós spektrumadatok: yparafin == 175g cm-i (észter), 1685 cm~x (amid), 1220 cm-1 (piridinium-só), 1145 cm -1 (metilszulfonil). Analízis (C2 2H 27 0 6 N2SC1;,): Számított: C: 47,70% H: 4,91% N: 5,06% S: 5,79%. Cl: 19,20% Talált: C: 47,55% H: 4,97% N: 4,89% S: 5,50% Cl: 18,97% 10. példa: I általános képletű vegyület előállítása, amelyben Rí = 3—COOCH3, R Z =R 3 =R*=H, A = —S02 CH 3 , X = Cl. 8,6 g tiamfenikol-klóracetát és 15 g nikotinsavas metilészlter keverékét állandó keverés közben olvadék alakban 8 óra hosszat 40 C°-on reagáltatjuk. Ezután 150 ml vizet és 200 ml etilacetátot adunk hozzá. Az elválasztott vizes fázist fagyasztással szárítjuk, a kinyert nyers kristályokat pedig etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 3,2 g fehér kristályos terméket kapunk, ennek olvadáspontja 71—73 C°. Infravörös abszorpciós spektrumadatok: Parafm = 1740 cm -1 (észter), 1690 cm"" 1 (amid), 'max 1200 cm^Piriolimum-só), 1147 cm-1 (metilszulfonil). Analízis (C^EbAjNaSCla. H2 0): Számított: C: 42,90% H: 4,28% N: 4,76% S: 5,44% Cl 18,10%. Talált: C: 42,65% H: 4,44% N: 4,51% S: 5,25% Cl: 17,93% 4
