159363. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrobenzodiazepin-származékok előállítására
159363 19 20 juk. 5,5 g 3-fenil-5-nitro-indol-2-jkaxbonsavat kapunk, amely 287 C°-on bomlás közben öívad. .A fent leírthoz hasonlóan állítottuk elő az alább felsorölt vegyületeket is: 3-fenil-6- (vagy 4-) nitro-indol-2-karbonsav, 3-fenil-7-nitro-indol-<2-karbonsav, 3-(o-klórfenil)-5-nitro-indol-24íarbonsav, op.: 257—260 C°, 3-(o-fluorfenil)-5-nitro-indol-2-karbonsaV, 3-(m-klórfenil)-5-nitro-indol-2-karbonsav, 3-(p-klórfenil)-5-nitro-indol-2-karbonsav. 13. példa: A kapott termék azonosítása céljából a nyers 3-fenil-5-nitro-indol-2-karbonsavklorid 2 1 száraz toluollal készített szuszpenziójáfoa ammóniagázt vezetünk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk; az így kvantitatív mennyiségben kapott 3-fenil-5~nitro-indol-2-karboxamid 291—293 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: 3-f enil-6- (vagy 4-). nitro-inddl-2-karbonsavklorid, 3-fe'nil-7-nitro-indol^2-ikarbonsavk'lorid, 3-fenil-5-nitro-indol~2-karbonsavbromid, 3-(o-klórfenil)~5-nitro-indol-í2-karbonsavklorid, 3-(o-brómfenil)-5-nitro-indol-2-karbonsavklorid, 3-(o-fluorfenil)-5-nitro-indol-i2-karbonsavklorid, 3-(:m-klórfenil)-5-nitro-indol-2-karbonsavklorid, 3-(p-klórfenil)-5-nitro-indol^2-karbonsavklorid. 14. példa: ,27,5 g 3-fenil-5-nitro-indol^2->karbonsav és 115 g tionilklorid elegyét visszafolyatás közben 30 percig melegítjük. A tionilklorid feleslegét azután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot 400 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldjuk. Az oldatba jéghűtés közben gáz alakú ammóniát vezetünk. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel, majd etanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 14,5 g 3-fenil-5-nitro-indol-2-karboxamido't kapunk, amely 299—302 C°-on olvad. A tetrahidrofurános szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot vízzel, majd etanollal, végül éterrel mossuk és szárítjuk. Ily módon további 1E,1 g 3-fenil-5--nitro-indol-i2-karboxamidot kapunk, amely 295,5—297 C°-on olvad. Metanolból átkristá-10 IS 163,1 g 3-fenil-5-nitro-indol-2-karbonsav és 420 ml tionilklorid elegyét 1 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. A tionilklorid feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk; a 20 maradék kvantitatív mennyiségű 3-fenil-5-nitro-indol^2-karbonsavklorid. 55 lyosítva, 302 C°-on olvadó analitikai tisztaságú mintát kapunk. Elemzési adatok: a C^HuC^Ns képlet alapján számított értékek: C 64,05%, H 3,94%, N 14,94%; talált értékek: C 64,13%, H 3,89%, N 14,15%. 15. példa: 168,0 g 3-fenil-5-nitro-indol-1 2-karbonsav és 710 g tionilklorid elegyét yisszafolyató hűtőt alkalmazva 1,5 óra hosszat melegítjük. A tionilklorid feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot 2 1 száraz toluölban szuszpendáljuk és a szuszpenzióba ammóniagázt vezetünk 2 óra hosszat. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel, majd éterrel mossuk és szárítjuk; 160,4 g S^fenil-ö-nitro-indol-2-karboxaimidöt kapunk. A fent leírthoz hasonlóan állíthatók elő az 25 alábbi vegyületek is: 3-fenil-6- (vagy 4-) nitro-indol-2-karboxaniid, 3-fenil-7-nitro-indol^2-karboxamid, 3-(o-jklórfenil)-5-nitro-indol-2-karboxamid, 30 op. 276--277,5 C°; 3-(o-brómfenil)-5-nitro-indol-2-karboxamid, 3^(o-fluorfenil)-5-nitro-indol-2-karboxamid, 3-(p-klórfenil)-5-nitro-üadol-2-karboxamid, 3-(m-klórfenil)-5-nitro-indol-2-karboxamid. 25 16. példa: 13,5 g 3-fenil-5-nitro-indol-2-karboxamid és 59 g foszforoxiiklorid elegyét 30 percig forral-40 juk visszafolyatás közben. A reakcióelegyet azután keverés közben apróra tört jégre öntjük. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 11 g 3-fenil-5-nitro-indol-2-karbonitrilt kapunk, amely 261 C°-on 45 olvad. Metanolból átkristályosítva, halványsárga tűkristályokat kapunk, op, 263—264 C°. Elemzési adatok: a C15 H 9 0 2 N3 képlet alapján 50 számított értéke'k: C 68,44%, H 3,45%, N 15,95%; talált értékek: C 68,61%, H 3,07%, N 16,19%. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: 3^fenil-6- (vagy 4-) nirtro-indol-2-karbonitril, 3-fenil-7-nitro-indolH2-karbonitril, g. 3-(oj klórfenil)-5-nitro-indol-2-.karbonitril, op. 218,5-4220 C°, 3-(o-brómfenil)-5-nitro-indol-i2-karbonitril, 3-(o-fluorfenil)-5-nitro-indol-í2-karbonitril, 3-(p-klórfenil)-5-nitro-indol-2-karbonitril, t)5 3-(m-klórfenil)-5-nitro-indol-i2'-karbonitril. 10
