159357. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkil-5-tiazol-karbonsav-származékok előállítására
159357 Ultraibolya spektrum (etanolban) Maximum 254 m/x-nál. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalomban. 3. példa: 2-hexil-5-tiazol-karbonsav (IT R = —H) C6 Hn, 5. példa: 2-undecil-5-tiazol-kari bonsav (R' = —(CH 2 )ioCH3, (R = _H) 5 Ha az 1. példa eljárását tiolaurilamid kiindulási anyaggal ismételjük meg, akkor színtelen kristályok formájában 2-.undecil-5-tiazol -karbonsavat kapunk. A 93 C° oivadáspontú termék 10 oldható alkoholban, és aoetanban, vízben oldhatatlan, (termelés: 31%). Elemzés C15 H 25 N0 2 S = 283,42 Ha az 1. példa eljárását tioheptamid kiindu lási anyaggal ismételjük meg, akkor színtelen 15 Talált: kristályok formájában 2-hexil-5-tiazol-karbonsavat kapunk. A 73 C°-on olvadó termék nátriumhidroxid-oldatban és alkoholban oldódik, vízben oldhatatlan, (termelés: 39%). Elemzés C12 H 19 N0 2 S = 241,34 Számított: N% 4,94 S% 11,31 4,92 11,28 Infravörös spektrum (KBr-^ban) Sávok 2920, 2500, 1700, 1250, 1100 és 750 20 cm-1 -nél. 25 Számított: N% 6,56 S% 15,03 Talált: 6,35 14,99 Infravörös spektrum (KBr-iban) Sávok 3110, 2480, 1850, 1680, 1240, 1150 és 755 cm_1 -nél. Ultraibolya spektrum (etanolban) Maximum 253 m/i-nál. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakíró- g 6. példa: dalomban. Ultraibolya spektrum (etanolban) Maximum 245 m^-nál. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodaloittban. A kiindulási alifás tioamidot a GILBERT és 30 RUMANOWSKI által leírt eljárás analóg módszerével állítottuk elő (3:274 243 sz. amerikai szabadalom). 4. példa: 2-n • butil-5-tiazol-k,arbonsav (R> = —CH2CH2 CH 2 CH 3 , R = —H) Ha az 1. példa eljárását tóovaleraimid kiindulási anyaggal ismételjük meg, akkor színtelen kristályok formájában 2-n-butil-5-tiazol-kar-40 2-propil-5-tiazol~karbonsav (R' = —CS H 7 , R = —H), 2-propil-5-tiazol-karbonsa!vas káliumsó és etilészter a) lépés: tiobutiramid 71 g butiramid és 35 g dietilamin elegyét 50—60 C°-on melegítjük, majd az oldatot gázbevezető pipa segítségével kénhidrogénnel telítbonsaivat kapunk. A 97 C°-an olvadó termék 40 -j^k és 500 ml vízbe öntiük. - n_ i i,i 11P1 , * n -,1,1.1 J J ' alkoholban, kloroformban és benzolban oldódik, vízben oldhatatlan, (termelés: 55%). Elemzés C8 H n N0 2 S = 185;24 Számított: N% 7,56 - S% 17,31 Talált: 7,52—7,47 17,21—17,20 Infravörös spektrum (KBr-ban) 50 Az elegyet etiléterrel extraháljuk, az éteres oldatot 10%-os sósavval kezeljük, majd vízzel semlegesre mossuk. A semleges oldatot magnéziumszulfáton szárítva, majd az étert bepárlással eltávolítva 87 g tiobutiramidot kapunk, amelyet közvetlenül felhasználhatunk a következő lépésben. Sávok 3100, 2500, 1680, 1270, 1150 és 745 55 b) lépés: 2-propil-5-tiazol-karboinsavas etilészter om-1 -nél. Ultraibolya spektrum (etanolban) Maximum 253 myj-nál. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalomban. 60 38 g tiobutiramidot, 54,i2 g 2-formil42-klórecetsavas etilésztert, 185 ml dioxánt és ,22 g magnéziumkarböniáitot elegyítünk, majd az elegyet 4 órán keresztül 60 C°-on tartjuk. A kivált csapadékot szűrjük, majd a dioxánt bepárlással eltávolítjuk. A párlási maradékot 665 ml 1:1 etiléter-víz elegybe öntjük, az éte-65 res fázist dekantálással elkülönítjük, 10%K>S 3
