159346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dihidrofenantridinszármazékok előállítására

159346 Ezután 75 ml vizet adunk a keverékhez, majd 1—2 órán át kevertetjjük. A reakcióelegyet ezután szűrjük és szárazra pároljuk. A maradékot további tisztítás nélkül dolgozzuk fel. 5 d) Az 5-:N-klóraíoe;

til-5,:6^diihidro-6-'metilfetnantridin előállítása. 30 g ddihidnametilfenantiridint 130 ml száraz benzolban oldunk, majd 15 ml piridint adunk io az oJdatlboz, A keveréket körülbelül 8 C°-ra hűtjük, majd lassan hozzáadjuk 15 ml klóracetilkioriid 120 ml térfogatú száraz benzoics oldatát, Az utóbbi beadagolása közben a hőmérséklet nemi emelkedhet körülbelül 12 C° 15 fölé. A reakcióelegyet ezután 1 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. 90 ml víz hozzáadása után a keveréket körülibelül 1 órán át rázzuk, majd aktív szénen szűrjük át. Ezután a benzolos réteget elválasztjuk a vizes rétegtől. 20 A banaolos réteget vízzel mossuk, míg az oldat reakciója semlegessé válik, ezután nátriumszulífát fölött szárítjuk. Bepárlás és szilikagél-oszlopon való kiromatograifálás után végül az anyagot világossárga olaj formájában kapjuk 25 meg, amelyet azonnal tovább dolgozunk fal. e) Az 5HN-metilaminoiaicet;il-5,6-diihid:ro-6-;

m3tiI-fenantridin előállítása. SO 11 g N-klóraioetilMmetilfenantiúdmt 200 ml metanolban oldunk, majd 200 ml 40%-os metanolos metilanvin-oldatot adagolunk. A reakcióelegyet 4 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd bepároljuk. A maradékot éter/ 35 /benzolban )(50<Vo) oldjuk, majd vízzel extraháljuk csapadék képződése közben. A csapadékot tartalmazó vizes réteget elválasztjuk az éter/ /benzolos rétegtől. Ezután óvatosan annyi alkálihidroxidot adagolunk a vizes réteghez, hogy ne . 40 képződjék több csapadék. A keveréket 3x extreiháljuk éterrel. Az éteres rétegeket összegyűjtjük és .nátriuimszuíllfát felett szárítjuk, majd szárazra pároljuk. Az iNnmetilaminoaeetíknetilfenantridin kitermelése 35i%, Ezt a terméket 45 azonnal a HCl-sóvá alakítjuk át. f) A HCl-só előállítása. H N Cl 50 • A kapott i(9,3 g mennyiségű) íN^metilaminO' a«etil-6-metil-5,6-dihidro-fenantridint a szükséges mennyiségű éterben oldjuk, majd állandó kevertetiés közben annyi etanolos sósavat adunk az oldathoz, hogy ne képződjék több csapadék. _. Az éterben keletkezett kristályokat szűrjük és éterrel mossuk. A HCl-sót etanoliból átkristályosítjuk. Olvadáspont 258—260 C°. Az elementáranalízis a következő eredményeket szolgáltatta %-bam: 60 számított 6,168 68,23 8,84 11,19 talált 6,77 68,129 8,88 11,11 65 Az Ld., e. és f. pontban leírt módszerekkel, azonos módon eljárva a következő anyagokat állítottuk elő: 5 N,íN^d!Ímetila!minoa!cetil-5,6^dihidro-6Hmetilfenantridin (olvadáspont 216—2H8°) és 5 N-izopropiliamiinoíaoetil-5,6-<dihiidr!0-6-metilíenantridin (olvadáspont 200—22i20

). JI. példa: a) Az 5,6-<lihidro-6-etiífe!nantridin előállítása. 125 ml TFH és 9 g LiAlH4

keverékéhez hozzáadunk 17 g, 125 ml THiF-ben oldott etilfenantridint. Az oldatot ezután az Le, példában leírt módon kezeljük. A maradékot szűrjük és szárazra pároljuk, majd azonnal tovább dolgozzuk fel. b) Az S-fN-metiliaiminoiaoetil^S-etil-S.S-dihidro-fenantrídin • HCl előállítása. 9 g 6-etil-5,6^dihidro-ifenantrddi;nt feloldunk 50 ml száraz benzolban, majd hozzáadunk 5 ml piridint. Az oldatot lehűtjük 8 C°-ra és lassan hozzáadjuk 5 ml klóracetilklorid 40 ml térfogatú száraz benzolos oldatát. A reaikcicksveréket egy órát kevsrtetjük szobahőmérsékleten. 30 ml víz hozzáadagolása után további egy órát kevertetjük a reakcióelegyet és csontszénen át szűrjük. A szerves fázist vízzel mossuk 7-es pH eléréséig, majd szárítjuk és ledesztilláljuk A sárga olajat 65 ml metanolban oldjuk és utána hozzáadunk 65 ml 40%^os metanolos metilamint, A reakciókeveréket 4 napig állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd lepároljuk, a maradékot felvesszük 50i%-os éter/benzoltoan és vízzel extriaháljuk. A csapadékot tartalmazó vizes fázist elkülönítjük, majd addig adagolunk alkálihidroxidot, amíg több csapadék már nem keletkezik. A keveréket háromszor extraiháljuk éterrel és az. éteres fázisokat összegyűjtve szárítjuk. Ezután állandó keverés közben hozzáadunk etanolos sósavat, A kristályokat leszűrjük és éterrel mossuk. A sósavas sót etanolból átkristályosítjuk. Termelés 78%, op. 250—252 C°. c) Az 5-N-.metilaminoetil-5,!

6-dihiidroJ6-etilfenant"idin • HCl előállítása. 7,5 g 5-iN~metilaiminoaoetil-8-etil-5,6-d:

hidro-fenantiridint és 300 ml vízmentes tetrahidrofuránt beviszünk egy keverővel1

, jhűtövel ós gáz,bevezető csővel felszerelt hároimnyakú lombikba. A keveréket szobahőmérsékletre melegítjük. Ezután száraz .nitrogén-árarn'ban felvett diboránt buihorékol tatunk át a keverékein. A di~ borán szükséges mennyiségét úgy állítjuk elő, hogy 36,5 ml bártriflíuoridéterát 7,7 ml diimetoxidietiletiléterrel előállított oldatát kevertetés közben hozzáadjuk 8,5 g nátriumbórhidrid 32,5 4