159342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-arilbenzazin-származékok előállítására

159342 17 2,6-dimetil-3-anizil-il,4-ibenztiomorifolin (olaj; hidrokloridjának op.-je: 222'—223 C°); 2-:metil-3-ía,mzil~7-metoxi-l,4-benzitiomorfoli,n; 2-etil-3-p-benziloX'ifenill-il ,4-benztiiamorf olin; 2^etil-3-p-benziloxifertil-6^metil-l,4^benztiomorfolin; 2-etil-3-p-benziloxifeniU7-nietoxi-l,4-benztiomorfolin. c) 5 g 2,'6-dl

imetil-3-a.nizü-Jl,4-benztiomorfolint 15 ml aicetanhidiriddel 4 órát hevítjük 100 C°ra, a keveréket lehűtjük, vízbe öntjük, 10 percig 70 C°-ra melegítjük, lehűtjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroform extraktumokat nátriumhidrogénikailboinát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat lap-kramatOigraiíikusan tisztítjuk. 2,6-d:imetil-3-ianÍ5;ijl-4^cetil-l,4-'benztiamorfolint kapunk, qp. 104—10S C°. Analóg módon jutunk: 2-etil

l-3-p-:beinziloxiifenil-6-metil-l,4-ibenztiomorf ólamból: 2-ieti'l-3-p-benziloxifan:il-j

4-J

acetil-6-metil^1,4-ibenztiomorifolinihoz; benzoilkloiriddal reagáltatva a c) alatti első, valamint a másik terméket dioxános oldatban, az alábbi vegyületekhez jutunk: 2 ,i6-!dii

me

1

til-3-a

i

n:izil-4-benz!0.il-j

l ,4-benztiomO'r f olin, op.: 118 C°; 2^etiil-i3-p-benziloxifenil--4Hbenzoil-!

6-metil-l,4--jbenztiomorfolin. Analóg .módon kapjuk a megfelelő l,4^benzmorfolinokból, illetve l,4-benz.tiomor(folinokból alkalmas savhailogenidekikel vagy anhidridekkel reagáltatva, az alábbi vegyületeket: 18 2-metil-3-a:niz:il-4-acetll-l,4-benzmar:folin, 2-metil-3-aíniz,

Í!l-4-priop.ionil-Jl,4-^benzinio;rtfolin, 2-metilH3-anizil^4^butiril-il,4-benyimorfolin, 2-metil-3-an:izil-4-benz|

o

l

il-l,4Jbenz,morfolin, 2-metil-3-aniziil-4-aoetiPl ,4-lbenztiomorfolin, 2-metil-i3-a!niz,

il-4-propioml-!l,4-ibenztio:morfolin, 2-metil-3-a.nizil-4-.butiril-l,4-benztiom'0,

rM:in, 2-metil-3-ai

niz!iil-4^kapro

i

il-!l,4

J

benztiiomorfolín, 2-meti.l-3-J

anizil-4-okt:anoil-l,4-benztiomorfoMn, 2-metil-3->ainizi,

l-4-lbenzo

i

il^l,4-benztioimio.rfolin, 2-etil-3-p-benziilioxi(feniP4^acetil-l,4-bc;

nzmorfolin, 2-etil-^3Hp-be!nziloxiifeml-4-pro.pionil-l,4-benzmonfiolin, 2-etil-3-p^benziloxifenil-4-butiíril-il,4-benzmorfolin, 2-etil-3-pJ

bíenziloxiifeniil-4-benziO,il-l,4-benzmorfolin, 2-et:il-i3-p-bi8nz.iloixiifen:il-4-a:oetil-l,4-:benztiom or folin, 2-etil-3-p-Jbe

i

nziloxÍ!feni

,

l-4-propioniPl,4^benztiomorfolin, 2-etil-3-p^benziloxi;fen;il-4-butiril-4,4-benztiomorfolin, 2Hetiil^3-p-bsnz:iloxiifenil-4-ikapr.QÍH,4-be:nztio-morfolin, 2-et;il-3-1

p-benziloxifenil-4-oiktanoil-l,4-benztio-morfolin, 5 2~etil-3-p-benziloxitfenil-4~benzo,iM,4-benztiomorfalin. 40 50 55 4. példa: 10 15 g a^(o-nitrofenilime.rkapto)-p4űidiroxipropioíenont (op.: 159—160 C°; előállítható o-nitrobenzolszulfenilklood és p-aicetoxipropiofenon reakciójával, az aoetoxicsoport egyidejű el-15 szappanosítása köziben) 150 ml ón((ill)klorid-oldattal (3. piál da szerint előállítva) 6 órát főzzük. Lehűtjük, leszűrjük az óxHsókat és a szűrlétet belekeverjük körülbelül 1,5 1 jeges vízbe, miközben a 2-metil-3-p-h.idroxifenil-S!rI-l,4-benz-20 tiazin-hidroklorid kiváliik; op. 277 C° (ecetsavból). Analóg módon jutunk: 25 a-(2-nitro-5-metoxife;nilime:rkapto)-p-hidroxi-propiofenonból: 2-metil-3-p-hidr oxif em:l-7-metoxi-2H-l ,4--benztiazm-hidrokloridhoz; a-i(o-nitrofeni;

'.!merklapto)-p-hid;roxibuti

:

rofeno!n-30 ból (op. 136—I1-3S C°): 2-etil-3-p4h:idroxifenil-2fflW,4-benztiazi,n-hidroMoridlhoz, op. 21614—266 C°); a-'(o-nitrofemlmerikapto)-p-jh.iidroxi-valerQfenonból (op. 120—122 C°): 35 2-n-propil-3-p-hidr oxif enil-2H-l ,4-benztiazin-tódirokloridihoz, op. 225—227 C°; a-'(o-nitrtOifemlmeríkapto)-n-pentil-!(p-hidroxif eniil)-iketonból: 2-n-butil-3-p-íhidroxifen:il-2lH-l,4-ibenztiaziin-hidrokloriáhaz; [ 1 -(o-nitrafenilmerkapto) -3^met il-butü] -(p-hidroxif eníl)-ketonból: 2-izobutil-3-p-hidriOxifönil-i2íH-l,4-benztia.zin-hidroklor'idhoz; a-i(o-;mtro!fenilmierkapto)-n-hexil-i(p-hidroxifeinil)-ketonból: 2-in-pentil-3-p-ihidrox'riienil-2(H-l,4-ibienztiazLn-jhid rokloridhoz; a-j

(o-nitrofeniil!merikiapto)-n-heptil-!(p-hidroxifenil)-ketonból: 2-n-ihexil-3-jp-4hid,

roxiifenil-i2H-l,4-benztiazin-hidirotoloridhoz; a-J

(2-,nitro-5-metoxife!mlmeiikBptio)-p-hidroxibutirof enonból: 2-e:

til-!3-p-ihidroxifenil^7HmetoxÍH2!H-l,4--ben ztiazin-hidroklori dh o z. b) 10 g 2-metilH3H(p-ihidroxil

fenil)-2H-!l,4-benztiazinhid.rokloridot feloldunk 50 ml piridinben, hozzáadunk 2 g nátrium-bór-ihidridet és körülbelül 3 órát keivertietjük 50 C°-on. Ezután további 1,2 g nátrium-bór^hidridet adunk hozzá és éjszakán át .kevertetjük szobahőmérsékleten. Az oldatot ezután vízbe öntjük, klorofil formmal extraháljuk, a kloroform-extraktumot 9