159342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-arilbenzazin-származékok előállítására
19 159342 20 vízzel mossuk, nátriuimszulfát fölött szárítjuk, bepárolrjuk, benzollal fcromiatografáljuk kovasavgélen és így kapjuk a 2-imetil-3-p-hidroxifenil-l^-benztiomorfo'lint, op. 174—175 C° (benzol/petroléterből). A megfelelő benztiazinekből analóg módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: 2-etü-3ip-hidroxifenil-l ,4-b enztiomorf olin, op. 152—154 C°; 2-n-propil-3-p-hidroxiifenil~l,4-benztiomorfoli:n, op. 116—117 C°; 2-Tii-but:il-3-ip-hictroxi£eniW,4-be]i2tiomorfolin; '2-izobutíln3-p-hidroxifenil-:l,4-<benztiomorfolin; 2-n-pentilJ 3-p-hidroxiif enil-il ,4-benztioimorfolin; 2-n->hexil-3-p^hidroxifenil-.l ,4-benztiom-orfolin; 2^metil43-p-fcid;roxifieniP7~metoxi-l,4-benztiom or folin; 2^etil-3-p-jhidroxifenil-7-metoxi^l,4-benztiomorfolin. c) 255 mg 2-metil-.3-p4iidroxifenil-2H-l,4--benztiazint feloldunk 2 ml n nátrium-hidroxidoldatban és hozzáadjuk 180 mg dimetilszulfát kevés mennyiségű éteres oldatát. Éjszakán át kevertetjük, majd hozzáadunk kloroformot, elválasztjuk, az extraktumot bepároljuk és így kapjuk a 2-métil-3^amizil-i2iH->l,4-benzti-azi,nt, 0 p. 72—74 C°. d) 255 mg 2-metilH3-p-hidroxifenil-2H-l,4--benztiazint 0,5 ml metiljodiddal és 0,1 g vízmentes káliumkarbonáttal együtt 5 ml száraz acetonban 24 órát for.ralunk. Szűrünk, bepárolunk és a maxiadékot kloroformmal kromatiografáljuk koviasavgélen és így jutunk a 2-metil-3-anizil-2H^l,4-banztiazinhoz, op.: 72—74 C°. A megfelelő szabad fenolok és a megfelelő alkilkloridok, -hramidok vagy -jodidok analóg reakciójával az alábbi vegyületek állíthatók elő: 2-metil-3-p-etoxif enil-2,HHl ,4-benztiazin, 2-metil^3-p-prQpoxifenil-2iH-il,4-banztiaziin, 2-meti:l-3-p-iz!opiropoxifenil-l2HJl,4-benztiazin, 2->metil-'3^p-n-butoxife.nil-2H-l,4-ibenztiazin, 2-metil-3-p-izobutoxifenil-.2iH-il,4--benztiazi,n, 2-metilH3-p-benziloxifenil-2H-l,4Jbenztiazin. e) 4 g 2-meti:l-3-p-hidrox:iife:niHl,4-benztiomorfolint 40 ml piridinnel és 2 g nikotinsavkl'oriddal 17 órát kevertetjük szobahőmérsékleten. (Ezután "Vízibe öntjük, leszívatjuk, vízzel mossuk és így kapjuk a 2-imetil-3-p-nikotinoil~ oxifeniH,4-benztiomo:rfolint, op. 173—179 C° (aeetonból). A megfelelő szabad fenolok és a megfelelő savkloridok vagy savanhidridek reakciój ával analóg módon jutunk az alábbi , vegyületekhez: 2-metiM3-p-acetoxiíenil-!2H-l,4^benzoxazii n, 2Hmetil-!3~p-acetoxrifenil-l,4-benzm.arfolm, 2^metil-i3-p^aoetoxifenil^2H-l,4-benztiazin, 2-rnetil-3-p4acetoxi!fenil^l ,4-benztiomorf olin, 2-met:il^3-p-aeetoxif eml-7-metoxi-2H-l, 4-benztiazin, 2-metM-3-p-aeetoxifenil-7-metoxi-l,4-benztio-morfolin, 2-:metil-3-p-niikotinoiloxifenil-2H-l,4-1 benzoxazin, 2-metil-3-p-nikotinoiloxifanil-l,4-benzmorfolin, 2^metil-l 3-p-nikotinoilöxifenil-i2H-l,4-benztiazin, 2-m'etil-3-p-nfikoti;noiloxifenil-7-metoxi-2H-l,4--banztiazin, 2-metii-3-p-nikotinoiloxifenil-7-imetoxi-l ,4--benztiomorfoiin, 2-metil-j3np-izonikotinoiloxifenil-2lHjl,4-beinzoxazin, 2-metil^3-p-izonikotinoiloxifenil-l,4-benzmorfolin, 2-metiil-3-p-izoniktonoiloxifenil-2H-l,4-benz-tiazin, 2-^metil^3-p-izon.ikot;inoil loxifeml-l,4Hbenzt.io-morfolin, 2-imetil43Hp-izonikotinoiloxifenil-7Hmetoxi-2H-1,4-benztiazin, 2-metil-t3-p-izonikotinoiloxifenil-7-metoxi-l,4--benztidmorfolin, 2-etil-3-p-äcetoxifenil-2HHl,4-benzoxazin, 2-etil-^3-p-aicetoxi!fenil-Jl,4-Jbanzimorfol;i,n, 2-etil-3-p-a!oetoxifenil-2ÍH-1l,4-)benztiazin, 2-n-propil-3-p-acetoxifen;il-2;H-l,4^benztiazin, 2-etil-3-p-íacetoxifenil-l ,4-benztiomorf olin, 2-n-prop:il-i3-p-aicetoxifeniljl,4^benztiomo:r:folin, 2-etil-.3-p-aoetoxifenil^7-metoxi-2; H-l,4-benztiazin, 2-etil-3^p-acetoxifenil-7-metoxi-l,4-benztiomorfolin, 2-etilH3-p-inikotinoiloxifenil-H2H-l,4-ben zoxazin, 2-etil-3-p-nikotinoiloxifenil-l,4-benzmorfolin, 2-etiil-3-p-,niíkotin'OÍi loxifenil-2lH-l,4-benztiazin, 2-,n-pi-opil^3-J p-nifcotinoiloxiifenil-2H-l,4-íbenztiazin, 2-etil-3-p-nikotino:iloxifenil-7-metoxi-2iH-l,4--benztiazin, 2-etiil-3-pHnilkotinoiloxifenil-l,4-benztlomo:rfolin, 2-n-propils3^p-nifcotinoiloxife.niil^l,4-beinztiomorfolin, op.: 163—1613 C°, 2-etil-3-p^n:ikotinoiloxifemil~7-metoxi-l,4--benztioimorfolin, 2-etil-t3-p-izoinikotinoiloxifenil-2H-l,4-benz-oxazin, 2-etil-3-p-izonikotinoMoxifeniil-l ,4-ibenzimorf olin, 2-etil-3-p-izoinikiotinoiloxifenil ^2H-1,4-benztiazin, 2^n-pröpil-3-p-izonilkotinoiloxif enil-2H-l ,4-benztiazin, 2-.etil-3-p-izonikotinoiloxifenil-l,4j benztiomorfolin, 2-n-propil-i3^p-izionikotin'OÍloxifenil-Jl,4-benz-tiomorfol'in, 2-etiil-3^p-izoniikotinoiloxifenil-7-metoxi-2H-l,4--benztiazin, 2-'etil-3-p-izonifcoti! noiloxifeni l l-7-,metoxi-l,4--benztiomorfolin. if) 3 g 2-metilH3-(p-hidroxiifenil)-l,4-benztiomiorfoliint 30 ml piridinnel és 3 g amidoszulfonsavval 50 pencet 'hevítünk keverés közben, gőzfürdőn. Szűrünk, a szűrletet jól összerázzuk 2 n. nátrium-hidroxid-oldattal, elválasztjuk a 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
