159342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-arilbenzazin-származékok előállítására
159342 15 2. példa: 16 Analóg módon jutunk: a) 3,91 g káliumot feloldunk 100 ml abszolút etanolban. Bepároljuk, a maradékot 100 ml tetrahidrofuránban oldjuk, hozzáadunk 10,9 g o- 5 -amínofenolt és keverés 'közben hozzáesepegtetjük 30,8 g l-anizilHl^-dibrámpropán oldatát. 4 órás keverés után — miközben feltehetőleg átmenetileg l-anizil-il-ibróm^(o-alminofenoxi)-propán keletkezik, amit nem izolálunk — be- 10 párlást végzünk, a maradékot kloroform és víz közötti megoszlásnak vetjük alá, a kloroformos -fázist vízzel mossuk, nátriuimszulfát felett szárítjuk és újlból bepároljuk. A maradékot 'kloroformmal kromatograíáil'juk kovaisavgélen és ,5 így kapjuk a 2-onetil-3-ani]ZÍl-l,4-benzmorfolint, op.: ©4 C° (éter/petroléterből). Analóg módon jutunk: .1 -fenil-1,2-ddlbrám-butánból: 2-fenil-3Hfenilr4,4-benzimorifolinhoz; 1-p-benziloxifenil-l ,i2-di:hróm-propánból: 2-metil-3~pHbenziloxifeMil-l,4-ibenzmorf óimhoz ; 1 -p-benziilioxifenil^l ,2-dihr ám-ibu tanból: 2-etil-!3-p-benzilox, iifenil-l,4^benzmor:fo;Mnhoz. 20 25 b) 1 g 2^metil-:3-amzil-4,4Hbenzimorfolint 10 ml nitrobenzolham forralunk 30 percig. A nitrobenzolt vízgőz segítségével eltávolítjuk, kloroformmal extrahálunk, a kloroformos fázist vízzel mossuk, bepároljuk és így kapjuk a 2-metil-3-anizil-2H-l,4-benzoxazint, op.: 124—125 C° (éterből). Analóg módon jutunk a 2-eti'1^3-ifenil-l,4--benzmorfoiinfból nitrobenzollal a 2-etil-3-fenil-2H-l,4-benzoxazinhoz. c) 0,5 g 2-met(il-3-p-bsnziloxifenil-;l,4-benzmorfolint 100 ml metanolban és 0,2 g 5%-os palládiumszén jelenlétében hidrogénnel rázzuk szobahőmórsékieten és közönséges nyomáson. Szűrés és bepárlás után kapjuk a 2-metil-3-p-hidroxifenil-l,4Jbenzmorfolint. Analóg módon jutunk a 2-etil-3-p43enziloxifenil-!l,4-ibenzmorfoliriból hidrogenolízis segítségével a 2-etil-3-pj hidroxi,fenil-1,4-benzmo;rfolin- "*5 hoz. 30 35 40 a-(o-nitrofenllimerkapto)-propiofenonból: 2-metil^3-fen:il-2Hjl,4-Jbenzit! i)azirihoz; ,a-'(o-nitrofe!nilmerkapto)-p-metil-propiofenonból: 2-metil^3^p-tolil-2H-l ,4-ibenztil azinhoz; a->(o-nitrofen!ilmerkapto)-p-etiil-prop:iofenanból: 2-metil^3Hp^etil!fenil-i2H-l ,4-benztiazin'hoz; a-(o-nitrofenilmerkapto)-p-izopiiopil-propiofenonból: 2-metil^3-p-izopropilíenil-21 H-l,4-benztiazinhoz; a-(oHrütrofenfflmerkapto)-p-izoibutil-propiofenonból: 2-metil-3-p-izobutilfenil^2iH-l,4-ibenztiazinhoz; ía^(2-nitro-4-m'etil^feniknerkapto)-íp-imetoxi-propiotfenoníból i(op.: 74—75 C°): !2,6-dimetil^3^anizil-.2HHl,4-benztiazinhoz; op.: 117—118 C° (metanolból); a-(2-nitro-(5-metoxi-fenilmerka|pto)-p^metoxi^propiofenoniból: 2-metiil-3-^anizil-7-imetoxi-i2H-l ,4-foenztiaziinhoz; a-t(o-n:itrofei niimer , kapto)-p-íbenziloxibutiro:f enonból: 2-étil^3-pHbenziloxi, fenil-2:H-l ,4-benztiazinhoz; a-((o^nitrafenilmerkapto)-butirio:fenonból: 2-ietil-3^feiml-2iH-l ,4-lbenztiazin'hoz; a^(o-initrofenilimerkapto)-pHmetil-butirofenonból: 2-'etiP3-p-tolil-l2ÍH^l ,4-benztiaz'i'nihoz; a"(o-nitro'fenilmerkapto)-p-etil-butirofenonból: 2-etil^3-<p-etilfenil-2H-<l ,4-4>enztiazinhoz; aH(o-nitrofe,mlmerkapto)-jp-;izopropil-ibutirofenoniból: 2-etil-3-p-izopropilifenil-2H-l ,4-benztiazinhoz; aHÍo-nitiiioifenilmerkapfoJ-p-izobutil-ibutirofenonból: 2-stü-3-p-izobutilfenil^2H-l ,4-)benztiazinhoz; a-J (2-nitro-4-Hmetil-íenlmerkapto)-p-, benziloxi-butirofenonból: 2^etil-í 3-p-benz^iloxifenil-6-metilH2H-l ,4-benztiazinhoz; a^(2-nitrio-^5-metoxi-'fenilmerkiapto)^p-benziloxibutirofenoriból: 2-etil 1^3-p-benziloxifenü-7-metoxi^2iH-l,4--foenztiazinhoz. 3. példa: a) 15 g a-i(o-nitnofenilmerkapto)-p-metoxipropionífenont i(op. 94—95 C° metanolból; előállítható lO-nitrobenzolszulfenilklo.nid és p-metoxfipropianfenon reakciójával etilénkloridban) 150 ml órü(H)klorid-©ldiattíal' (amit oly módon állítunk elő, hogy száraz sósav-gázt vezetünk 200 g ón(:H)klarid-i2H2 0 380 ml eoetsavas oldatába) 6 órát forralunk. Az oldatot lehűtjük, hígított nátrium-hidroxid-oldattal bázikussá tesszük 'és kloroformmal extriahálj>uk. A kloroform-extraktumot vízzel mossuk, bepároljuk és a maradiékot kloroformtmal. kavasaivgélen kromaítografáljuk. Kapott termék: 2-metil~3-anizil-2H~l,4-benztiazin, op.: 72-^74 C° ('metanolból). 50 b) 5 g 2-meitil-l3-.anizil-2H^l,4-benztiazin 820 ml abszolút éteres oldatához 2,9 g lítium-alumínium4iidrid 80 ml éteres szuszpenzióját adjuk és 6 órát kevertetjük 20°^on. 65 ml 10%-os kálium^hldroxid-oldat hozzáadása után szűr-55 jük, elválasztjuk az éteres fázist, vízzel mossuk, nátriumszuMát fölött szárítjuk, bepároljuk és a maradókot kloroformmal kromatografáljuk kovaisavgélen. 2-<metil-3-l amzil-l,4-benztiomorfolmt kapunk, op.: 78—80 C° {metanol-60 ból). Analóg módon jutunk a megfelelő benztiazinekből az alábbi benztiomorfolin-származékok-65 hoz:
