159311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a-olefinek polimerizálására
I 159311 u Alumínium-organikus vegyületként alumíniumtrialkilek, vagy alumíniumdialkilhidridek és 1—16 szénatomszámú szénhidrogéngyökök reakciótermékeit, előnyösen Al(iBu)3 , vagy Al(iBu)2H és 4—20 szénatomot tartalmazó diolefineket, előnyösen izoprént alkalmazhatunk; példaképpen az alumíniumizoprenilt nevezzük meg. B kompoensként továbbá klórtartalmú alumínium-organikus vegyületek, pl. az R2 A1C1 általános képletű dialkilalumíniuminonokloridok vagy az R3AI2CI3 általános képletű alkilalumíniumszeszkvikloridok, ahol R azonos, vagy különböző szánhidrogéngyököt, előnyösen 1—16, még előnyösébben 2—12 szénatomszámú alkilgyököt jelent, alkalmazhatunk. Példaképpen a következőket említjük meg: (C2 H5) 2 A1C1, (ÍC/,H(,)2 A1C1, (C2 H5)3Al 2 Cl3. B komponensként továbbá klórtartalmú aluképletű alumíniumtrialkilt, vagy AIR2H általános képletű alumímumdialkilhidridet alkalmazhatunk, amelyekben R azonos, vagy különböző, előnyösen 1—16, mégelőnyösebben 2—6 szénatomszámú szénhidrogéngyököt jelent, pl. Al(C2 H 5 ) :i , A1(C 2 H 5 ) 2 H, A1(C 3 H 7 ) 3 , A1(C 3 H 7 )?H, AKiQH^j Al(iC/,H9 ) 2 H. Az alumíniumorganikus aktivátort 1 1 diszpergálószerre, ill. 1 liter reakciótérfogatra számítva 0,5—10. mmól, előnyösen 2—4 mmól koncentrációban alkalmazhatjuk. A polimerizációt szuszpenzióban vagy gázíázisban, folyamatosan vagy szakaszosan 20—120 C°, előnyösen 60—100 C°, és különösen előnyösen 80—90 C° között folytathatjuk le. A nyomás egészen 20 a t-ig terjedhet, előnyösen 1,5— 8 at között van. A szuszpenziós polimerizációhoz a Zieglerféle kisnyomású eljárásban használatos közömbös hígítószereket, amelyeket már az előzőek során az A komponens előállításánál meghatároztunk, alkalmazhatjuk. Olefinként etilént, vagy etilént és 10 súlyzóig terjedő mennyiségben, előnyösen 5 súly%-ig terjedő mennyiságben R—CH=CH2 általános képletű a-olefint tartalmazó keverékeket., ahol R elágazott, vagy elágazatlan szénhidrogéngyököt, előnyösen 1—13, mégelőnyösebben 1—8 szénatomszámú szénhidrogéngyököt 'jelent, alkalmazhatunk. Előnyösen propilént, butén-(l)-t, pentén-(i)-t, 4-metilpentén-(l)-t alkalmazunk. A polimerek molekulasúlyát ismert módon molekulasúly szabályozókkal, előnyösen hidrogénnel állíthatjuk be. A 650 679 számú belga szabadalmi leírás és az 1448 320 számú francia szabadalmi leírás szerinti eljárással szemben a nagy műszaki haladás elsősorban a polimerizáció egyszerűbb lefolytatásában Van, mivel a találmány szerinti hordozós katalizátorok segítségével már a Ziegler-féle polimerizációban szokásos 4—9 at közötti nyomástartományban nagy kataMzátorkitermelést érhetünk el és így a hordozókatalizátor teljesen a polimerben bentmaradhat. A szuszpenziós polimerizáció esetében ezzel a katalizátorelbontás és eltávolítás stb. igen 5 munkaigényes műveletei elmaradnak. A diszpergálóiszertől való megszűrés után az anyagot megszárítjuk és közvetlenül továbbfeldolgozzuk. A rendkívül kis mennyiségű katalizátor és hordozó sem a polimer elszíneződését sem a feldolgozó gépek korrózió miatti károsodását nem okozza. Ezzel szemben a két megnevezett szabadalmi leírás szerinti eljárásban 1 g MgOHCl-re vonatkozóan, amelyre a T1CI4 rögzítve van, még 20 att nyomáson is sokkal kisebb katalizátor kitermelés érhető csak el. Pl. az 1 448 320 számú francia szabadalmi leírás szerint 1 g MgOHCl-re számítva, amelyre a TiCU rögzítve van, 20 att nyomáson max. 1,5 kg polimert kapunk. A találmány szerinti eljárásban viszont 1 g felhasznált magnéziumvegyületre számítva, amelyre pl. Ti(OiC3H7) 2 Cl 2 van rögzítve, az etilénpolimerizacióban 5—9 at nyomáson 3—15 kg polimert kapunk. Ezen kívül a találmány szerint felhasznált magnéziumvegyületek az MgOHCl-lel szemben lényegesen kevesebb Mórt tartalmaznak; a szabadalmi igény körébe tartozó hordozós katalizátorral előállított polimerek tehát azonos hordozótartalomnál lényegesen jobb korróziós értékekkel bírnak. Végül az előnyösen említett TiCln (OR)4-n ál-35 talános képletű klóralkoxititanátok-flV) alkalmazásakor, ahol n = 1—2 és R azonos vagy különböző 2—8 szénatomszámú alkilgyököket jelent, nagyon szűk molekulasúly eloszlású és érdekes felhasználástechnológiai tulajdonságú 40 Mjv polimereket kapunk, amelyeknél az érték M„ 2—6 között van. Az így előállított termékeknek kitűnő a szín 45 és korróziós értéke és különösen alkalmasak f röccstárgyak készítésére. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal részletesebben megmagyarázzuk: 1. példa: I. A hordozós katalizátor előállítása. 55 a) 162 g MgCl 2 -6H 2 0-t (olvadáspont 106 C°) 140 g Mg(OH)2-vel jól összekverjük és 18 órán át 120 C°-on melegítjük. Ezután a reakciótermékeket finoman megőröljük és 30 órán át 220 C°-on hőkezeljük. 60 b) 100 g az la pontban leírt hordozót nitrogén atmoszférában 1400 ml 1 mólos ciklohexános TiCl2 (OiC3H7) 2 oldattal 7 órán át visszacsefi5 pegés közben főzünk. Ezután á csapadékot de-4
