159267. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-amino-metil-benzilalkoholok előállítására
11 159267 12 -dimeülhidrazino-etilamint, a reafcciókeveréke; 8 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot felvesszük 150 ml tetrahidiroí uránban, és hozzácsepegtetjük 16 g lítiumalumíniumhidridnek 350 ml tetrahidrofuránnal készült visszafolyató hűtő alatt forró szuszpenziójához. A reakciókeveréket visszafolyatás közben 9 ór:i hosszat forraljuk, majd 4 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A lítiumalumíniumhidrid feleslegét káliumhidroxid oldattal elbontjuk. A szilárd alkotrészéket szűréssel eltávolítjuk, és tetirahidrofuránnal több ízben mossuk. A szűredékkel egyesített mosófolyadékokat 3 ízben 100—100 ml 2 n sósavval extraiháljuk. A savas kivonatokat fölös tömény nábrium!karbonát-oldattal meglúgosítjuk, és több íziben éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat káliumikarbonét fölött megszárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etanolba felvesszük, és hűtés közben hidrogénkloridot vezetünk az oldatba. Éter hozzáadására kristályok válnak ki, ezeket etanol és éter elegyéből kiikristályosítva 16,1 g (40%) 2-^[2-J(iN,N-dimetilhid^|azirao)^eitil]J aminolmetU^C(^(4-klórf1enfl) J benzilalkaholnhidrokloridat kapunk 184—187° olvadásponttal. 10. példa: (A eljárás) 2-Metilaminometil^a-ciklohexén^(l)-il-benzilaikohal-hidrokiorid 50 g 3-[dklohexén-(i)-il]Hftaüdnak 750 ml benzollal és 500 ml etanollal készült oldatát jéghűtés közben metilaminnal telítjük. A keveréket 7 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjulk, és a maradékot éter és peíroléter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 102—106°. Hozam 45 g (78%). 36 g 2-metilaiminokarbonil-<a-ciiklahexén-i(l)-il-benzüalkoholt 200 ml tetrahidrofuirániban oldunk, és hozzácsepegtetjük 17 g lítiumalumíniumhidridnek 500 ml tetraíhidrofuránnal készült, visszafolyató hűtő alatt forró szuszpenziójához. A reakciákevaréket 12 ára hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A kUiumalumíniumhidrid feleslegét kaliMmfaidiröxid oldattal elbontjuk. A szilárd alkotórészeket szűréssel eltávolítjuk, és több ízben tetirahidrofuránnal mossuk. A szűnedéfckel egyesített mosófolyadékokat vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etanolha felvesszük, és jéghűtés közben hidrogénkloridot vezetünk az oldaliba. Az éter hozzáadására kiváló kristályokat éter és etanol elegyéből átkristályosítjuk. 28 g (72%) 2Hmetilaminom>eitil^a-ciklohjexén-j(l)-il^benzilalkohol-hidrokloridot kapunk 161—>163° olvadásponttal. 11. példa: (A eljárás) . •.. 2-Metilatminomietil-íah(4-klórlbenzil)-]benzilalkohol 5 35 g 3-i(4-íklórbenzil)-rftalidnak . 1000 ml. etanollal készült oldatát jéghűtés közben metilaminnal telítjük, 3 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, és jéghűtós közben isimét metilaminnal telítjük. Ezután a reakioióteeveréket to-10 vábbi 1 hetiig, szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert vákuumban elűzzük. A maradékot etanol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Hozam 28,8 g (83,5%). 15 17 g 2Hmetilaminokiarbonil^aH(4-ikló'rbenzil)-benzilalikoholt 200 ml tetrahidrafuiránban oldunk, és hozzácsepegtetjük 12 g lítiumalumíniumhidridnek 600 ml tetaahidrofuránnal készült visszafolyató hűtő alatt forró szuszpenzió-20 jához. A reakciókeveréket visszafolyatás közben 10 órát forraljuk. A lítiumalumíniumhidirid feleslegét káliumfaidroxid oldattal elbontjuk. A szilárd anyagokat kiszűrjük, és tetraíhidrofuránnal többször mossuk. A szűredékkel egyesített 25 mosófolyadékokat káliumkaribonát fölött megszárítjuk, majd szárazra pároljuk. Etanol és petroléter elegyéből átkristályasáftovia 10,2 g (63,5%) 2-metilamiinamétil-a-.(4-Jklónbenzil)-bienzilalkoholt kapunk 98—100° olvadásponttal. 12. példa: (B eljárás) 2-(N-Metil-4N-aaatil)-aminometil-ö-(4-Jklórfenil)-35 -O-acetil-ibenzilalkohol 66 g li(4-klórfenil)HN-metilizoindolint 700 ml eoetsiavanhidridben oldunk, és 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd az ecet-40 savanhidrid zömét vákuumban elűzzük, ós a tömény oldatot 0°-on állni hagyjuk. A kikristályosodott vegyületet szűrőn elválasztjuk, éterrel mossuk, ós megszárítjuk. Olvadáspontja 135°. Hozam 76,5 g (81,6%). 13. példa: 2^Metilai minometil-a-i(4-íklórf9nil)^benzilalkahol-50 -hidroíklorid 187 g 2^(N-metil-N-acetil)^aminometil^a-i(4--klórfenil)-0-acétil-benzilalkoholt (készült a 12. példa szerint) és 500 ml 50%^os káliumhidroxid 55 oldatot 12O0 ml etilénglikollal visszafolyatás közben 8 órát forralunk. Lehűtés után az oldathoz 3000 g jeget adunk, és 5 ízben 500—500 ml etilacetáttal extraiháljuk. Az egyesített etilacetátos kivonatokat nátriumkairbonáittal m ássuk, 60 magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékot etanolba felvesszük, és éteres sósav hozzáadásával kiválasztjuk a hidrokloridot. Ennek olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 22:2^—227°. Hozam 65 135 g (84%). fi
