159234. lajstromszámú szabadalom • Fungicid és fungisztatikus szerek, valamint ilyen hatású karbaminsavészter- és tiokarbaminsavészter-sók előállítására
5 159234 6 N-(3-dimetilaimmónioipropiÍ)-tiökarba!minsav-S-etálésater-klorid. 14,25 g (0,075 mól) N^(3-dimetilaminopropil)-tiokarbaminsav-IS-jetiliésztert 250 ml absz. éterben oldunk. Az oldatba keverés és hűtés közben száraz hidriogénkloridgázt vezetünk. Egy óra múlva a kivált terméket leszívatással elkülönítjük. Ily módon 14,1 g N-i(3-dimetilammóniopropil)--tidkairbaimiinsav-tSHetilészter-kiloridat (az elméleti hozam 83,4%-a) kapunk, amely 87—93 C°-on olvad. Izopropanol és éter elegyéből történő átesapás után a termék olvadáspontja 93—94 C°. N-.(3-dirnet#aimmóniopropil)-tkarbaminsav-propilészter-hidragénszulfát. 11,0 g (0,0585 mól) Nn(3~dimetüaminopropil)-karbaminsav-propilésztert 200 ml éterben oldunk. Az oldathoz keverés és hűtés közben hozzácsepegtetünk 3,2 ml (0,06 mól) tömény kénsavat. A reakcióelegyet további 2 óra hoszszat szobahőmérsékleten keverjük, majd az étert dekantáljuk, a visszamaradt olajat éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 15,0 g N-ÍS-'diimetilamimoniopropilJ-kairbaminsav-propilészter-Jhidirogénszullfátot (az elméleti hozam 89,7%-a) kapunk, amely 44—50 C°-on olvad. N-(3-dimetálammonÍ0prapil)-karbarninsav-propílészter-ibenzoát. 14,1 g (0,075 mól) NH(3-dimetilaimnopropiil)-karhamánsav-prapilésztert 200 ml éterben oldunk. Az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetjük 9,15 g (0,07s mól) benzoesav 30 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat tovább keverjük, azután az oldószert ledesztálláljuk és a maradékként kapott olajszerű terméket vákuumban szárítjuk. 23,1 g N^(3-^iiimetiila5mbmoniopropil)-karbaminsavMpropilészter-tbenzoátat (az elméleti hozam 99,4%-a) kapunk; n20 D = 1,5070. Nn(3-dimetiIanamoniopropil)-.karbaimiinsav-etilésztier4d]oriid. 27,2 g (0,1 mól) N-i(3-4ime1Marnímoniopropil)-karbaminsav-etíilészter-hidirogénszulifátot 50 ml vízben oldunk és az oldathoz keverés közben, lassan hozzáadjuk 24,0 g (0,1 mól) BalCl2 -2H 2 0 60 ml vízzel készített oldatát. Az elegyet 15 percig keverjük, 100 ml etanolt adunk hozzá, a kicsapódott báriumszulfátot leszívatással kiszűrjük, a vizes oldatot aktív-iszénnel derítjük, szűrjük, bepároljuk és a maradékot vákuumban szárítjuk. 14,7 g olajszerű terméket kapunk; nffl D — = 1,4900. N-i(i3-dimetilammaniopropil)-karbaminsav-butilészter-klorid. 21,0 g (0,1 mól) NH(3-Hdiimetálamimoniopropil)-5 -karbaminsav-etilészter-ikloriidot 100 ml n-butanolban szuszpendáljuk. A szuszpenzióba rövid ideig száraz hidrogén-klorid gázt vezetünk, majd az elegyet keverés közben 6 óra hoszszat hevítjük 100—115 C° hőmérsékleten, ami-10 kor is a hidroklorid oldatba megy és néhány ml folyadék ledesztillál. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot vákuumban szárítjuk. 18,0 g fenti butilészter-kloridot kapunk; 15 n 2o D = 1,4750. N-(3-^dimetilaimm,oniopropil)-karbami(nsav-butiléezter-Mosnid. 20 4,6 g (0,2 g-atom) nátriumot 200 ml n-butanolban oldunk. Az oldathoz 21,0 g (0,1 mól) N-(3-dim.etilammoniopropil)-karbaiminsav-etilészter-kloridot adunk és az elegyet 6 óra hosz-25 szat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk, étemre! kirázzuk, az éteres fázist vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, azután keverés és hűtés közben száraz hidrogén-3Q klorid-gázt vezetünk bele, az éteres oldatot dekantáljuk és a visszamaradt olajszerű terméket vákuumban mentesítjük az étertől. 13,1 g terméket kapunk, n2°D = 1,4735. N-(3^dimetilammoniopropil)-tioikaribaminsav-JS-etilészter-kloricl. 12,25 g (0,1 mól) klórtioihangyasav-S-etilész-40 tért 50 ml absz. éterben oldunk. Az oldathoz keverés közben, 30—36 C° hőmérsékleten lassan hozzácsepegtetjük 10,2 g (0,1 mól) N,; N-dimetüipropándiamin-i(l,3) 100 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet még 1 óra hosszat ke-45 verjük, majd leszívatással szűrjük. 22,0 g terméket kapunk, amely 90—94 C°-on olvad. 50 N-(3-dimetilámmoniopropil)-karfoaminsav-etüészter-klorid. 20,4 g (0,2 mól) N,N-dimietilprapándiamin-(1,3) és 80 ml dietílkarbonát elegyét 3 óra hosszat forraljuk visszatfolyató hűtő alatt. Ezután az elegyet desztilláljuk, amikor is 5,2 g Nn(3Klimetiliaminopropil)-4carbam'insav-etilésztert kapunk, amely 16 mm Hg-oszlop nyomás alatt 123 C°-on forr; ni0 D = 1,4480. rva Ezt a terméket 100 ml aibsz. éterben oldjuk. az oldatba száraz hidrogénklorid-gázt vezetünk. az éteres oldatot dekantáljuk és a visszamaradt olajszerű terméket vákuumban mentesítjük az 65 étertől. 3
