159209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz-krizantémsavak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SXABADALMI LEIRAS Bejelentés napja: 1970. III. 04. (RO—559) Franciaországi elsőbbsége: 1969. III. 04. (PV 69^05865) Közzététel napja: 1971."II. 06. Megjelent: 1972. II. 29. 159209 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 61/04; A 01 n 9 00 c Feltalálók: Martel Jacques mérnök, Bondy, Buendia Jean mérnök, Fontenay Sous Bois, Franciaország Tulajdonos: Roussel Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljárás cisz-krizantémsavak előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás cisz-krizantémsavak, azaz a cisz-3,3-dimetil-2-(2'-metil-l'-propenil)-ciklopropán-l-karbonsav származékainak előállítására. A találmány tárgya pontosabban az (ÍR, 2S) vagy (IS, 2R) konfigurációjú racém cisz-krizantémsavak előállítása a megfelelő (IS, 2S) vágy (líR, 2R) konfigurációjú racém transz-3,3--d:imetdl-2H(2'-h : droxi-2'Hmetil-propil)-l-karboxi-ciklopropánból. 10 Az (ÍR, 2S) d-cisz-krizantémsav iparilag fontos, mert az 5-furil-3-metil-benzilalkohollal képezett észterei fontos inszaktioid anyagok. Az (IS, 2R) 1-eisz-krizantémsav egyes észté- 15 red, így például a cisz-allethrolon-észter szintén igen hatásos inszekticid szer. Ez a hatásosság azért meglepő, mért eddig az volt ismeretes, hogy a cisz-allethroloií-észterek sokkal gyengébb hatásúak, mint a megfelelő 'transz-szár- 20 mazékok. (Lásd Crombié L. és Elliott M.: Progrés dans la Chimie des substances organiques naturelles 19, 153—154, 1961); Az : 5-furil-3-4metil4>enzilalikoholból és a d-cisz-krizantémsavból (ÍR, 2S) képezett észter 25 toxdcitása (letalis aktivitása) legyekre 11,5-szer nagyobb, mint a (természetes piretririé. Ismeretesek eljárások a oisz-krizantémsav előállítására, racém vagy optikailag aktív alakban; a szintetikus úton készített dl-cisz-transz- 30 -krizari/témsavból kiindulva (pl. a 1 536 458 számú francia szabadalom). Ezek az eljárások azonban viszonylag hosszadalmasak és költségesek. A találmány tárgyát képező eljárást, a racém vagy optikailag aktív cisz-teizantémsavak előállításának menetét az 1. ábrán mutatjuk be. Az eljárás lényeges jellemzői a következők: a (II) képletű tiransz-3,3-dimetil-2-(2'-hidroxi-2'~ -metil-propil)-ciklopropán-lrkarbonsavat, amely racém vagy optikailag aktív, klasszikus észterező szerekkel átalakítjuk egy (III) általános képletű alkil-észterré, ahol R lehet 1—4 szénatomos alkil-csopaft, pl. metil-, effil-, butil-csoport. A racém vagy optikailag aktív (III) képletű transz-3:,i3-dimetil-2-í(2-hidroxi-2'-metil-propil)-oiklopropán-l-karbonsav észtere bázikus anyagok hatására átalakul a {IV) képletű laktonná, melynek konfigurációja 1-helyzetben a,(IH) képletű vegyület inverze. A (IV) képletű vegyületet tercier bázis jelenlétében egy Lewis-savval' kezeljük és így kapjuk a kívánt (í) képletű üisz-lkrizantémsavat, racém alakbán, (ÍR, 2S) vagy (IS, 2R) konfigurációval, attól függően, hogy a racém {II) képletű kiindulási vegyület az (IS, 2S) vagy ,az {ÍR, 2R) konfigurációval rendelkezett. A (III) általános .képletű tránsz-3,3-dimetil-2-{2'-hidroxi-2'-metil-propil)-oiklopropán-l-159209
