159050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(rövidszénláncú-(alkil-3-)-rövidszénláncú-Alkil(-4-fenil-3- vagy -4-ciklohexénkarbonsav-származékok előállítására

159050 11 12 kromatográfiás úton és desztillációval tisztítjuk. Ilyen módon 0,6 g anyagot kapunk, mely a (XI) képletű 2-metil-3-etil-4~(p-acetoxi-f enil)-3-cik-' lohexén-1-karbonsav-decilésztert és a (X) képletű 2-metil-3-etil-4~(p-acetoxi-feni])-4-ci!klohexén- 5

XX „ -1-karbonsav-decilésztert tartalmazza. A termék halvány sárga színű viszkózus olaj, melynek forrpont ja 170—180 C°/0,00:1 Hgmm. A mágneses magrezonancia spektrum alapján az anyag a A:i és A''-izomérek kb. 1:1 arányú ke- io veréke. sárga olaj formájában 0,4 g 2-metil-3-etil-4-(m-tolil)-3-ciklohexén-l-karbonsavas decilésztert kapjuk, fpo,ü()i = 155—160 C°. 5,77, 8,63, 9,94, 12,78, 14,16 Elemzés: On'ü/aOi Számított: C=81,35%; H=10,62°/„; Talált: C-81,24%; H—10,75%. Elemzés: CIRH/^O-J Számított: C=75,97%; H=9,56%; Talált: C=75,84%; H=9,69%; B) Az A) pont szerint előállított, desztillált izomérelegyet 8 percen keresztül 4 ml vizet és 0,8 g káliumhidrogénkarbonátot tartalmazó 30 ml metanolban forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A kapott tiszta oldatot a metanol eltávolítására bepáróljuk és a visszamaradt olajos terméket éterrel excraháljuk. Az éteres oldatot megszárítjuk és bepároljuk, majd a maradékot desztilláljuk. Ilyen módon 0,5 g igen viszkózus, halvány sárga színű olajat kapunk, melynek forrpont ja 185—195 C°/0,001 Hgmm. A mágneses magrezonancia-spektrum szerint az elegy köiülbelül 1:1 arányban tartalmaz 2-metil-3-etil -4-(p-hidroxi-fenil)-3-ciklohexén-l-karbonsav-decilésztert és 2-met'il-3-etil-4-(p-hidroxi-fenil)-4-ciklohexén-l-karbonsavdecilésztert. Elemzés: C2

fiHwO:s=400,6 Számított: C=77,95%; H= 10,07%; Talált: C=76,96%; H=10,01%. 18 példa 2-metil-3-etil-4-(m-tolil)-3-ciklohexén-l-karbonsav-decilészter 0,5 g, 2-metil-3-etil-4-(m-tolil)-3-ciiklohexén-lkarbonsav és '5 ml tiöriilklorid elegyét 15 percen keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a kapott elegyet 10 ml toluollal hígítjuk és vákuumban bepároljuk. Párlási maradékként viszkózus olaj formájában savkloridot kapunk. A kiindulási anyagként használt ciklohexén-1--karbonsavat a 719 839 sorszámú belga szabadalmi leírás 6. példája szerint állítottuk elő. A fenti savkloridot 1 ml decilalkohol 5 ml piridinben készült oldatával kezeljük, majd az elegyet 20 percen keresztül 95 C°-on hevítjük. A fenti idő elteltével az elegyet hexánnal hígítjuk, végül híg sósavoldattal mossuk. A hexános oldatot megszárítjuk, majd bepároljuk, és a párlási maradékot alumíniumoxidon kromatografáljuk. A kromatografálás során eluálószerként benzolhexán elegyet alkalmazunk; a kromatografált termék desztilíációja után viszkózus halvány 15 20 25 30 35 19. példa 2-metil-3-etil-4-(p-anizil)-3-ciklohexén-l-karbonsav-2-metil-2-butenilészter. A fenti észtert a 18. példában leírtakhoz hasonlóan állítottuk elő, 0,7 g 2-metil-3-etil-4-(panizil)-3-ciklohexén-l -karbonsavból kiindulva. A savklorid közti-terméket tiglil-alkohollal (2-metil-2-butén-l-allal) reagáltattuk. A szóbanforgó ciklohexenil-karbonsavat a 2 582 253 lajstromszámú amerikai szabadalmi leírás szerint állítottuk elő. A reakcióban kapott terméket a 18. példában leírtakhoz hasonlóan különítettük el és tisztítottuk meg; a desztilláció után halvány sárga olaj formájában 0,55 g észtert kaptunk, fpn

,ooi =145—150 C°. XXmax- 5,75, 8,01, 8,62, 9,65, 9,98, 12,05// Elemzés: G>->HioO.!= 342.5 Számított: C=77,15%; 11 = 8,83%; Talált: C=77,33%; H=9,01%; 20. példa 40 2-metil-3-etil-4-(o-anizil)-4-ciklohexén-l -karbonsav-2-furilmetil-észter. A fenti észtert a 18. példában leírt eljárással állítottuk elő. Kiindulási anyagként 0,7 g 2-metil-3-etil-4-(o-anizil)-4-ciklohexén-l-karbonsavat alkalmaztunk, melyet a 719 839 sorszámú belga szabadalmi leírás szerint állítottunk elő. A furfurilalikqholt a közbenső termékként előállított savkloriddal reagáltattuk. A reakcióban kapott terméket a 18. példában leírtak szerint különítettük el és tisztítottuk meg. A kapott szilárd halmazállapotú észtert hexánból átkristályosítva 81—82 C-on olvadó fehér prizmákat kapunk. A termék infravörös spektrumában gyenge hidroxil-sáv található. A spektrum és az elemzési értékek alapján megállapítható, hogy a kristályos anyag kristályvizet tartalmaz. 45 50 55 60 Umax- 3,15, 5,77, 8,62, 10,00, 10,27, 10,80, 11,69-11,83, 12,18, 13,04, 13,22 ,u (KBr) Elemzés: C^H^O/: • 1/4 H2

0 = 358,9 Számított: C=73,62%; H=7,44%; 65 Talált: C=73,35%; H = 7,33%. 6