159050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(rövidszénláncú-(alkil-3-)-rövidszénláncú-Alkil(-4-fenil-3- vagy -4-ciklohexénkarbonsav-származékok előállítására
159050 7 7. példa. 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsay-2>-adamantilészter 3,0 g 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsavból a 2. példában ismertetett módon savkloridot készítünk. A desztillált savkloridot 2-hidroxi-adamantán 10 ml száraz piridinben készített oldatához adjuk. Az adagolás befejeztével a reakcióelegyet 10 percen keresztül 25 C°on tartjuk, majd 10 percre 90—95 C°-ra hevítjük. 10 perc után az elegyhez 6 csepp- vizet adunk, majd további 5 percen keresztül hevítjük. Hűtés után a reakcióelegyet éterrel hígítjuk, majti híg sósavval, vízzel és híg káliumkarbonátoldattal mossuk. Az éteres oldatot a továbbiakban megszárítjuk és az étert elpárologtatjuk. Párlási maradékként viszkózus sárga olajat kapunk, melyet semleges alumíniumoxid-oszlopon történő kromatografálással tisztítunk meg. Az oszlopot benzol-éter eleggyel eluálva színtelen, lassan megszilárduló olaj formájában a keresett észtert kapjuk. A terméket hexánból kétszer átkristályosítva finom fehér prizmák formájában 1,8 g 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-lkarbonsav-2-adamantilésztert kapunk. Az anyag olvadáspontja 83—84 C°. Umax- 5,78, 8,25, 8,54, 9,91, 13,04, 13,23, 14,20, JLI (KBr) Elemzés: C20HMQ2 Számított: C=82,49%; H=9,05%; Talált: C=82,57%; H=8,95%. 8. példa 2-metil-3-eíil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsav-1-adamantil-metilészter 3,0 g 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsavból a 2. példában ismertetett módon savkloridot készítünk. A desztillált savkloridot ezután a 7. példában leírtakhoz hasonlóan 2,0 g 1-adamantil-metanol piridines oldatával reagáltatjuk. A kapott terméket a 7. példában ismertetett módszerrel kromatográfiás úton tisztítjuk, s ilyen módon igen viszkózus olaj formájában 2,8 g 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-lkarbonsav-1-adamantil-metilésztert kapunk. A terméket nagy vákuumban történő hevítéssé] tisztítjuk meg az oldószernyomoktól. A szóbanforgó észtert 0,01 Hgmm nyomáson 180—190 e'en desztillálhatjuk. A desztilláció során azonban az észter bomlik, s így ez a módszer nem alkalmazható az anyag tisztítására. Mmax : 5,79, 6,90, 8,28, 9,90, 11,88, 13,20, 14,28 n Elemzés: C27H:! (i0 2 Számított: C=82,62%; H=9,24%; Talált: C=82,87%; H=9,23%-.-8 9. példa 2-metil-3-etil-4-fenil-4-ciklohexén-l-karbonsav-benzilészter 5 A fenti észtert a 2. példában ismertetett eljárás szerint a megfelelő ciklohexénkarbonsavkloridból és benzilalkoholból állítottuk elő. A reakcióban kapott terméket kromatográfiás l0 úton, majd desztillációval tisztítottuk. A benzilészter (fpo,ooi = 170—173 C°) színtelen olaj. Umax- 5,79, 8,30, 8,63, 9,95, 11,85, 13,28, 14,30« 15 Elemzés: C^H^Oa Számított: C=82,59%; H=7,84%; Talált: C = 82,79%; H= 7,88%. ; 10. példa 2-metil-3-etil-4-fenil-4-cíklohexén-l-karbonsav-2-nonadecil-észter 2E A fenti észtert a 2. példában leírt módszer szerint a megfelelő ciklohexénkarbonsav-kloridból és 2-nonadekanolból állítottuk elő. A reakcióban kapott terméket alumíniumoxidon történő 30 kromatografálással tisztítottuk, majd a kromatogralálás során kapott, zsíralkoholt nem tartalmazó nyers észtert desztilláltuk. A sárga olaj formájú fenti termék forráspontja 230—235 C/0,001 Hgmm. 35 Umax'- 5,78, 8,27, 8,58, 11,87, 13,20, 14,28; « > Elemzés: CrÄ^Ch 40 Számított: C=82,29%; H=ll,45%; Talált: C=82,19%; H = ll,71%; 11. példa: 2-metil-3-etil-4-fenil-3-ciklohexén-l-karbonsav- 2-metil-2-butenilészter A fenti észtert a 2. példánál ismertetett eljárás segítségével a megfelelő ciklohexénkarbonsav-kloridból és 2,3-dimetil-allil-alkohoíból állítottuk elő. A reakcióban kapott terméket alu-55 míniumoxidon történő kromatografálással tisztítottuk, majd a kromatografált terméket desztilláltuk. A keresett észter színtelen olaj, fpo,ooi = 125—130 C° 60 Umax'- 5,78, 8,64, 10,00, 12,04, 13,13, 14,27« Elemzés: CSIHÍSO? Számított: C=80,73%; H=9,03%; 65 Talált: C=80,57%; H=9,89%; 4
