159044. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált klóracilanilidek előállítására

159044 3 4 Ugyanakkor a találmányunk szerinti eljárásnál használt klórkarbonsavak közönséges hőmérsékleten szilárd, veszélytelen, könnyen tárolható és kezelhető anyagok. A találmányunk szerinti eljárással feleslegessé vált a halogénkarbonsavklorid közbülső termék előállítása és elkülönítése, nincs szükség szerves oldószerre, lúgra és alacsonyabb hőmérsékletre történő hűtésre, s így az eddigi ismert eljárásoknál lényegesen egyszerűbbé válik az I. általános képletű vegyületek előállításának technológiai menete. A reagáltatást közönséges nyomáson, 80 C°, előnyösen 100 C° és a reakciókeverék forrási hőmérséklete között végezzük visszafolyatás közben. A foszfortriklorid a reakciótér lezárásával megóvható a nedvességtől, ugyanakkor tiszta sósavgáz fejlődik, amely visszanyerhető. A reakció során el nem reagált kiindulási anyagok, valamint a keletkező foszforossav a vizes mosás során kioldódik, s a kapott nyerstermék világos színű, viszonylag tiszta. A lényegesen egyszerűbb technológián és olcsóbb alapanyagok használhatóságán kívül előnye az eljárásnak az anhidriddel történő acilezésnél kedvezőbb hozam. A következő példákban szemléltetjük a találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezését anélkül, hogy az oltalmi kört a példákra kívánnánk korlátozni. 1. példa N-izopropil-klóracetanilid. 20 g (0,21 mól) monoklórecetsavhoz 65 C°-on keverés közben 10 perc alatt hozzácsepegtetünk 13,7 g (0,1 mól) foszfortrikloridot és egyidejűleg, de elkülönítve 27 g (0,2 mól) N-izopropilanilint. Ezután a reakciókeveréket 100—110 C°-on 3 órát keverjük, majd a fölöslegben levő foszfortrikloridot a vízlégszivattyú vákuumában ledesztilláljuk, a maradékot 80 C°-ra hűtjük és élénk keverés közben 80 C°-os vízbe csorgatjuk, lehűlés közben megdermedésig folytatva a keverést. A kivált anyagot szűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Az így kapott 35,5 g. szalmasárga kristályos nyerstermék 70 C°-on olvad. Hexanolból átkristályosítva 34 g. tiszta terméket kapunk 80 C° olvadásponttal. Hozam az elméletinek 77 %-a. Összetétele: számított Cl 16,74 %, talált Cl 16,7« o. 2. pléda N-metil-klóracetanilid 5 g (0,047 mól) metilanilinhoz keverés és hűtés közben 2,1 ml (0,0235 mól) foszfortrikloridot csepegtetünk. A fehér csapadékhoz 4,4 g (0,047 mól) monoklórecetsavat adunk, majd a reakciókeveréket másfél órán át 100 C°-on tartjuk. Ezután hozzáöntünk 20 ml. vizet, 80 C°-ra melegítjük, és addig keverjük, míg.lehűlés közben csapadék válik ki. A csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, levegőn szárítjuk.- így .6,4 g nyersterméket kapunk 66 C° olvadásponttal. Izopropanolból átkristályosrtva a 6,0 g. tiszta termék 70 C°-on olvad. Hozam az elméletinek 70%-a. Összetétel: számított Cl 19,40%, talált Cl 19,4%. 3. példa N-metil-diklóracetanilid. 5 g (0,047 mól) metilanilinhoz keverés és hűtés közben 2,1 ml (0,0235 mól) foszfortrikloridot csepegtetünk, majd hozzáadunk 6,0 g. (0,047 mól) diklórecetsavat és a reakciókeveréket 75 percig 100 C°-on tartjuk. Ezután 20 ml vizet adunk hozzá, 80 C°-ra melegítjük, majd keverés közben lehűlni hagyjuk. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és megszárítva 8,7 g fehér, kristályos nyersterméket kapunk 60 C" olvadásponttal. Az izopropanolból átkristályosított 8,1 g tiszta termék 69 C°-on olvad. Hozam az elméleti 79%-a. Összetétel: számított Cl 32,59%, talált Cl 32,7%. 4. példa N-izopropil-2-<klórbutirilj

anilin. 5. példa N-fenil-diklóracetanilid. 6 g (0,0355 mól) difenilaminnak 15 ml vízmentes benzollal készült oldatához 2,2 ml foszfortrikloridot és 4,7 g (0,0355 mól) diklórecetsavat adunk. A reakciókeveréket visszafolyatás közben 4,5 órán át forraljuk, a benzolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízben szuszpendáljuk, majd szűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk, így 6,5 g világossárga nyersterméket ka-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2,5 g (0,0185 mól) izopropilanilinnak 10 ml vízmentes benzollal készült oldatához hozzáadunk 1,08 ml {0,0122. mól) foszfortrikloridot, majd 2,26 40 g (0,0186 mól) GHklórvajsavat. A reakciókeveréket 120 C°-os olajfürdőben visszafolyatás mellett 3 órán át melegítjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot vízbe öntjük. A keveréket addig keverjük, amíg a kezdet-45 ben olajszerű termék megdermed. A terméket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 3,2 g nyersterméket kapunk. A metanol és víz elegyéből átkristályosított tiszta termék 2,88 g., amelynek olvadáspontja 53 C°. Hozam az elméleti 65%-a. 50 Összetétel: számított Cl 14,96%, talált Cl 15,0« o. 2