159017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás éterek előállítására
159017 3 Az ureido-csoport kis szenatomszamu legfeljebb 6 szánatomos alkil^csoportokkal helyettesítve lehet (pl. metilureido- vagy izopropilureido-csoport). A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható vegyületek értékes képviselői az alábbi származékok: rac. p-/3-[4-j(p-ifluor-fenil)-3,6-dihidro-l:(2H)--piridil]-!2-*hidroxÍHp;ropoxi/-aaiilÍ!n, rac. o-/i3-[4-i(p^flüo:r-ifenil)-3,6-dihidro-lC2H)-pi,ridil]H2J hidiix)xi-)propoxi/-iN-ínietil-anilin, rac. 4'-/!3-[4H(p-Mó:r^fenil)-3,6-dihidro-l(í2H)-jpiridil]-2-ihidroxi-propoxi/-acetani'lid, rac. 4'-/3-:[4-<p-ifluor^fenü)-! 3,6^dihidro-lí(2H)-piridil]-i2^ihidroxi-í propoxi/-prop i ionamlid, rac. 4'-/3-! [4-;(p-fluor-feml)-3,6^dihid;ro-l(2H)Hpiridil]-2-hidroxi-prqpoxi/-izoíbuti:ranilid, rac. 2'-/l3-[4-(p-.fluor--fenil)-3,6-dihidro-l{2H)-^piridil]-í24i:idroxi-propoxi/-iN-rnetil-a:cetanilid, rac. o-/3-[4-!(p-fluor-fenl il)-3,6-dihidro-l(2H)-piridilp2-h'idroxí i-propoxi)-benza.mid, rac. 4'-/:3-[4-(p-fluor-fenil)-,3,6-dihidro-l (2H)-piridil]-2-hidroxi-propoxi/^metánszulfonanilid, rac. p-/1[ [i3-:[4-)(tp-.fl,uor-fe!nil)-3,6-dihidro-l (2H)--piridil]^2-Mdroxi-propoxi]]-fenil/-karfoamid, rac. 4'-/3-[4-^p-kl lór^fenil)^4-hidroxi-piperidinoj- 2-hidroxi-propoxi/^acet anilid, rac. 4'-/;3-[4H(p-fluor-fenil)-3! :6-dihidro-l(2H)-piridil]-f2-aeetoxi-propoxi/^prapionanilid, 4'-./i 3-[4-i(p-fluor-,fenil)-3,6^dihidroHli(2H)--piridi:l]-4propoxi/-acetanrlid, rac. 4'-/[i[i3-[4-ifp-ifluor-feni:l)-3,6-dihidro-l (2H)^piridiil]-2-nhidroxi-propil]]-tio/-aceta;nilid, rac. 4, -/i[.[i3-[4-H(pHfl:uor-fenil)-3,6-dihidiro-l(2H)-piiridil]-2-hidroxi^propil]]-tio/-imetánszulfon-anilid, 4'-[[3-[4<pJluor-fenil)-3,6-dihidro-l(2H)^piriidil]-propil]]-tio/-i metánszulfonanilid, rac. p-/[i[3J[4-i(pHfluor-feiiil)-3;6-dííhi.dro-li (2H)-pir!Í!dil]-r2-lh, idiroxi-prqpil]]-tio/-anizol. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az .(I) képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet [mely képletben R2, X és Y jelentése a fent megadott; Rj/'jelentése hidrogénatom, nitro-, (kis széna tomszárnú)alka,noilamido-, N^(kis szénatomszámújalkil-^kis szénatomszá!mú)alkanoilamido-, aroilamido-, karbamoil- vagy ureido-csoport; Z jelentése halogénatom, kis szénatomszámú alkilszulifoniloxivagy arilszulfoniloxi-HCSopoirt vagy Z, Y és a végállású ímetilén-csopoirt együtt —CH—CH2—O csoportot képeznek] valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk [mely képletben R3, R 4 és R 5 jelentése a fent megadott) vagy valamely (IV) általános képletű vegyületet (mely képletben Rí', R2 és X jelentése a fent megadott) valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R3, R. t , R5 , Y és Z jelentése a fent megadott) és a kapott termékben egy nitro-csoportot redukáló 20 25 30 35 40 45 50 55 60 lünk, egy 3,6^dMdro-l(2H)~piridil-<;soportot kívánt esetiben hidrálunk, egy acilamido-csoportot kívánt esetiben elszappanosítunk, egy amlno-csopotrtot kívánt esetben acilezünk vagy alkilezünk, egy karbonálMCsqportot kívánt esetben hidroximetilén- vagy metilén-csoporttá redukálunk, egy hidroximetilén-csoportot kívánt esetben észterezünk és egy kapott (I) képletű ve.gyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítunk. A (II) képletű kiindulási anyagok részben új vegyületek. A (II) képletű epoxi-, halogén-, alkil-, ill. arilszulfoniloxi-^vegyületeket pl. a megfelelő fenolátoknak a megfelelő propánszármazékokkal történő alkilezése útján állíthatjuk elő. A 4'-(2,3-epoxHp:rapoxi)-iprop| ionanilidet — mely új vegyület — pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy p-hidroxi-propionanilidet feles menynyiségű vizes alkálihidroxid (előnyösen nátriumhidroxid) jelenlétéiben, előnyösen szobahőmérsékleten feles .mennyiségű epihalogérnhidrinnel reagáltatunk. A megfelelő 4'^(2-hidroxi^3-halogén-propoxi)-propiqnaniliidet pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy a fent említett epoxidot valamely tercier bázis savaddíciós sójával (pl. piridil-hidrokloriddal vagy trietilamin-<hidrokloriddal) protonos oldószeriben (pl. kis szénatomszámú alkanolban, pl. metanolban) előnyösen szolbahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A megfelelő 4'-(2-4iidroxi-3--toziloxi-propoxi)^propionanilidet pl. a fentiekben ismertetett módszerrel a fent említett epoxidból és p-toluolszulfonsavból állíthatjuk elő. A többi (II) képletű vegyületet analóg módon állíthatjuk elő. A (III) képletű kiindulási anyagok — pl. a p^f íuor-fenil-1,2,3,6-tetráhidropiridm — általában ismert vegyületek. A (II) és (III) képletű vegyületeiknek (I) kép-Istű vegyületek képződéséhez vezető reakcióját pl.- oly módon végezhetjük el, hogy valamely (II) képletű epoxi-, halogén-, vagy alkil-, ill. arilszulfoniloxi-ívegyületet egy (III) képletű 4--feml-tetrahidiroipiridinnel történő ammálással kapcsolunk. A (II) képletű epoxidokat pl. poláros oldószerben (pl. valamely alkanolban, pl. metanolban, vagy ciklikus éterben pl. dioxánban) szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőfokon reagáltathatjuk a (III) képletű vegyületekkel. A (II) képletű halogénvagy toziloxi-vegyületek és a (III) képletű vegyületek reakcióját kálium- vagy nátríumkarbonát jelenlétéiben kis szénatomszámú alkanolban (pl. etanolban vagy izopropanolban) vagy dimetiiformamidban vagy tetrahidrofurámban szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőfokon végezhetjük el. A (IV) képletű kiindulási anyagok — pl. a p-hidroxi-propioinainilid — ismert vegyületek. Az (V) képletű kiindulási anyagok ugyancsak ismert vegyületek.
