159009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenetilalkoholok és észterek előállítására
159009 15 90—100°. Golyós csőben 130°/0,001 Torr-nál végzett deszftillációval és ezt követően izopropanolndioxán elegyből való áükristályosítással tiszta p-(l-pmU)-íenietilal!kofoolit kapuink, melynek olvadáspontja 101—102°. Analóg! módon, 4,3 g 2-[pH(l-pjrrii)-fenil]-propionsav (lásd 5. Példa c) ponja) redukciójával ^-metü-ip-<l-pirril)-{enietilalkoholt kapunk, o.p. 77—79° (izopropanol-petroléter elegyből). 10 16 ecetben 30 percig visszafolyatás köziben forralunk. Lehűlés után a reakcióelegyet 160 ím! vízbe öMtjüfc. A kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és 15 órán keresztül 70°-on szárít-5 julk. A kapott barna színű' port Soxhlet-készülékbén benzollal extraháljuk. Az extraktum bepátrlásával [p-(l-pirril)jfenil]-ecetsavat kapunk, o.p. 180—182°. 10. Példa 8. Példa A 4. Példával analóg módon, 18,3 g [p-(l-pirril)-fenü]-ecetsav-etilészterből és 3,2 g lítiumalimíniumhidridből 200 ml abszolút éterben állítjuk elő a p-fl-piirrilj-fenetilialkoíholt, melynek olvadáspontja 101—102° (széntetraklorid-izopropanol elegyből). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: a) 21,4 g (p-aminoferiil)-ecets,av-etilész;tert [E. Ferber és társai, Ber, 72, 839 (1939)], 15,9 g 2,5^dimetoxi-tetrahidrofurán, t és 30 ml jégeoetet 1 órán (keresztül vislsizafolyatás köziben forralunk. Az oldószert vízsugárszivattyú-vákuumban ledeszitilláljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk, a [p-,(l-pirril)-fanil]-ecetsav-etlilésateir 122—130°-om 0,02 Torr nyomás alatt megy át. Metanolból végzett átkristályosítás után az anyag 49—51°-on olvad. 9. Példa 0,61 g nátriumlbórhidridnek 20 /ml díetilénglikoldimetiléterrel! ((digjini) készült oldatához adagokban 4,0 g [p-i(l-pinril)^fenil]-ecetsavat adunk. Amikor az összes sav feloldódik, 1 óra leforgása alatt 10—20°-on keverés közben hozzácsepegtetünik 3,4 g bórtirifluorid-éteráitot 5 ml diglimben oldva. A reakcióelegyet ezután 3—4 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 10 ml efranollal megboínitjuk. Az oldószert ezután 70— 80°-os fürdőn 12 Torr nyomás alatt elpárologtat julk, a maradékot 20 ml jeges vízzel elegyítjük, 2 n nátriumhidroxid-oldattal pH = 9—10 értékre meglúgosítjuk és 200 mil tmetilénklo-riddal extraháljuk. A metilénlkloridos oldatot elválasztjuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk, amikoris visszamarad a 98—100° olvadáspontú >(95°-tól zsugorodik) p(l-piirril)-fmetilalkohol. Víz-etanol elegyből végzett átkristályosítás hatására az olvadáspont 101—102°-ca emelkedik. A kiindulási anyagdt a következőiképpen állítjuk elő a) 30,2 g .(p-aminof enil)-eöetsavat (Radziszewski, Ber, 2, 209; Bedson, J. Chem. Soc. 37, 92) és 26,4 g 2,5-dimetöxi-tetrahidrofuránt 40 ml jég-6,6 g ecetsavas p-(l-pirril)-fenetilésztert (lásd 20. Példa) feloldunk 50 ml etanolban, és 30 ml 2 n lg nátriumhidroxid-oldattal 3 órán át vissizafo'lyatá's közben forraljuk. Az etanolt ezután 15—20 Torr nyomáson elpárologtatjuk, mire a p-(lpiiriril)-ifenetilallkohol kiválik. Ezt leszívatjuk, 50 ml jeges vízzel semlegesre mossuk, majd vá„0 kuumszárítósizelkrénylben 100 Torr nyomáson és 70° Ihőmórséikléten 'megszárítjuk. Izopropanolból végzett átkristályosítás után a termék 101— 102°-on olvad. 25 11. Példa 8.7 g p-i(l-tpirril)-ffenetilallkoholt (lásd 1. Példa), 30,3 g propionsavanhidridet, 3,9 g pifidint és 240 ml benzolt 4 órán keresztül visszafolyaitás közben forralunk. A reakcióelegyet ezt követően 3 körülbelül 13 Torr nyomáson bepároljuk, és ä maradékot 6 cm hosszú Vidreux-kolonnán frakcionáljuk, előbb 13 Torr, majd 0,02 Torr nyomáson. A propionsavas p-(l-pirril)-fenetilészter forráspontja 139—14070,02 Torr. A desztillátum 35 kristályosodik és ezután 46—48°^on olvad. Analóg módon állítjuk elő a következő termékeket : 40 5,8 g p-{l-pirril)Tfenetilalkoholiból 16,1 g ecetsavarihidriiddel, 2,4 g piridinnel, 160 ml benzolban az ecetsavas pi(-ipirril)jfenetilészitert, f.p. 145—14870,06 Torr, o,p. 63—65°; 45 7,0 ig ^-imetil-ip-í(,l-pirril)-fenetilalikohol!ból(lá3d 6. Példa) 22,6 g propionsavanhidriddel, 4,6 g piridinnel, 150 iml benzolban a propionsavas y5-metil-p^(l-pirril)-fenetiléstztert, f.p. 130—140°/0,01 Torr <nD2 i=lj552); 50 7,1 g yS-e,til-p-)(l-pirril)-tEenetílalkoholból (lásd 6. Bélda) 21,6 g propiomisavanhidriddél, 4,3 g piridinlnel, 140 ml benzolban a propionsavas ßetil-p-((l-pirril)-íenetilészterit, fjp. 141—142°/0,01 Torr; 55 3,5 g 3iklór-4i(l-pirril)-fenemalköhül>ból (lásd 4. Példa) 10,4 g .propionsavanhidriddel, 2,2 g piridinniel, 100 ml benzolban a propionsavas 3-klór-4H(lHpirril)-1 fenetilészter;t, íjp. 110°/0,01 Torr; 60 2,4 g ^-metil-3^klór-4-(l^pirril)•4enetilalkoholbó! (lásd 3. Példa) 7,2 g propionsiarvarihidriddel, 1,5 g piridinnél, 70 ml benzolban a propionsavas /ff-metil-^3-J klór-4-(l-pirril)-'fenetil-észtert, f. p. 65 120—125°/0,08 Torr. 8
