158977. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-imino-1,2-benzizotiazolinok előállítására
158977 akciókeverék a beálló egyensúly szempontjából változatlan kiindulási anyagot mindig tartalmaz. A képződött termék izolálása céljából a kiindulási anyagot savas közegben végzett nitrorálással vagy fizikai-kémiai úton eltávolítjuk. E célból á reakcióelégyet — adott esetben az alkalmazott szerves oldószer eltávolítása után — lehetőleg szobahőmérsékleten hígított vizes savval (előnyösen sósavval) és azt követően legalább két mól mennyiségű nitrozálószerrel (pl. nátriumnitrit, izoamilnitrit, etilnitrit) elegyítjük és a nitrozált kiindulási vegyületet a. reakcióelegyből valamely szerves oldószerrel (előnyösen éterrel, benzollal) végzett kirázással 15 vagy extrahálással eltávolítjuk és a visszamaradó vizes fázisból az iminobenzízotiazoliii-származékot izoláljuk. A céltermék izolálását fizikai-kémiai úton is elvégezhetjük, ha pl. az 1. példa szerinti reakciókeverékből a vizet illetve oldószert eltávolítjuk és száraz állapotban kloroformmal extraháljuk, amikoris a kiindulási anyag nem oldódik és így visszamarad. 10 20 25 SO A találmány szerinti új 3-imino-l^-benzizotiazolin-származékok színtelen kristályos vegyületek, amelyek az izomer N-szuibsztituált i>-amino-l,2-benzizotiazoloktól az IR- és NMR-spektrumok alapján karakterisztikusan megkülönböztethetőek. A talí álmiány szerinti vegyületek továíbbá a kiindulási izoméréktől eltérő olvadási és résziben jobb oldhatósági tulajdonságokkal rendelkeznek. Eltérőek a papírkro- . matograifiásés nagyifeszültségű papárelektroforézises vándorlási értékek is. Az új vegyületek értékes közbülső termékek niövényvédőszerek előállításához és mint ilyenek közvetlenül is felhaszn'álhatók. ^ A találmány szerinti eljárás kiviteli módját az alábbi példák szemléltetik. A hozam 13,8 g 2-etil-3-imino-íl,2^benzizotiazolin-hidroklorid. Színtelen kristályok, op. = .= 169 C°. 5 NMR-spektrum: 10 2,2-'dimetil-szilapentán-5-szulíonátra = ppm; oldószer Da O, konc. = 10%. Metilén: kvartett 6,102 ppm. * Metil: triplett 8,41 ppm. IR-spektrum (KBr pasztillák); jellemző sávok: 3050 (széles), 1655, 1588, 1445, 778, 732. 2. példa: Az 1. példához hasonló módon 3-metilammo-1 ^Hbenzizötiazol-hidrokloridból 2-metil-3-ámino-1,2-toenzizotiazolin-ihidrokloridot kapunk. A hozam az elméletinek 60%-a. Színtelen kristályok, op. = 232 C° (bomlás közben). IR-spektrum (KBr pasztillák): jellemző sávok: 3240 (széles), 3080 (széles), 1655, 1594, 774, 736. NMR-spektrum: 2,: 2 , -dimetil-szilapentán-^-szulfonátra ppm, oldószer: D2 0, konc. = 10%. Metil: 6,55 ppm. = 10 3. példa: Az 1. példához hasonló módon' 3-(2'-klóretil)-aniino-ilj2-benzizotiazol-hidrokloridból 2--(2'-klói«til)-3-imino^l,! 24benzizotiazolin-hidrokloridot állítunk elő. Színtelen kirstályokat kapunk, op. = 165—1106 C° (foomOiás köziben). IR-spektrum (KBr pasztillák): jellemző sávok: 3000, 1660, 1594, 779, 740. NMR-spektrum: Tetrametilszilánra, x = 10 ppm. Oldószer: 95 rész OD3 OD/5 rész 20%-os DCL. 1. példa: 214,7 g (1,0 mól) 3-etilamino-l,2-benzizotiazol^hidrokloridot 2,5 liter vízben szuszpendálunk és az elegyet keverés közben 24 órán át 50 C°-on melegítjük. Tiszta oldat keletkezik, amelyet rotációs bepárloban (vízsugárvákuummal, kb. 30 C° Mrdőhőmérsékileten) szárazai párolunk. Az izomérek így kapott keverékének 21,5 gját (0,1 mól) 215 ml 5%-os sósavban melegen oldjuk, majd 25 C°-ra lehűtjük és 29,3 g {0,25 mól) izoamilnitritet adunk hozzá. Az elegyet 10 percig rázzuk, majd éterrel kétszer extraháljuk. Az elválasztott vizes fázist rotációs 'bepárloban (vízsugárvákuumtoain, kfb. 30 C° fürdahőmérsékleten) szárazra pároljuk. A maradék kevés kloroformmal eldörzsölve kikristályosodik. A kristályos terméket leszávaitj/uk és vákuumban, szobahőmérsékleten állandó súlyig szárítjuk. 45 50 55 60 -N—CH2 = 5,39 ppm (triplett) -CH2 -C1 = 5,92 ppm (triplett). 4. példa: Az 1. példához hasonló módon 3j (3'-metoxipropi 1) -ami no-1,2-benzazotiazolin-Jhidrokloridból 2H(3'-nietoxiipropü)H3-in^no-Jl,i2-be^záz«tíazolin--hidrokloridot állítunk elő. A színtelen kristályok olvadáspontja 125—!l'30 C°. NMR-spektrum: frekvencia: 60 MHZ tetrametilszilánra, 10 ppm hőmérséklet: 25 C° oldószer CD£ OD —N—CH2 = 5,73 ppm (triplett) —O—CH3 W6,65 ppm (szingulett) <>
