158967. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos ditiokarbonsavszármazékok előállítására
7 158967 «5 3. példa: 50 g (0,5 mól) 2-metóIpiperazint, 100 ml (1,06 mól) izopropilbromidot, 70 g (0,5 mól) káliumkarbonátot és 20 g káliumjodiidot 350 ml vízmentes etanollal keverés közben addig forraltunk, iamíg a szénidioxid&íjlődés meg nem szűnt, ami 2 nap alatt következett be. A sókat szűréssel elkülönítettük, és etanollal mostuk. A szűredéiket vákuumban bepáröltük, a maradékot éterben oldottuk, a visszamaradt sókat kiszűrtük, és az étert elűztük. A maradékot ledesztillálva 30,8 g l-izopropiii-^metilpi.peraz'mt kaptunk 10 torr nyomáson 66—69 C° forrásponttal Egyenértéksúlya számítva 71,13, mérve 72 volt. Az így kapott 30,8 g terméket élénk keverés közben 14 mil széndiszulfiddal és 110 ml 2 n nátrliuimíhddroxiddal reagáfltetituk. Az oldatot vízzel feltöltöttük 800 ml-re, majd élénk keverés és jéggel való hűtés köziben ecetsavat hozzácsepegtetve a pH-éiitélket 6-ria állítottuk be. 30 pere etoultiäval a képződött csapadékot leszivattulk, vízzel, etanollal és éterrel mostuk. így 20,6 g 4-izopropil-2-imétiil-<l-pdperazin-d!,tiokaribonsaiviait kaptunk 125—128 C° olvadásponttal. Ezt a terméket 800 ml híg nátronlűgban oldottuk, és ecetsaivivall ismét leválasztottuk. A 8,5 g tiszta termék olvadáspontja 128—130 C° volt. összetétel : számított: C 49>50, H 8,31, N 12,83, S 29,36% tetei: C 48,6 , H 8,49, N 13,0 , S 29,7 % 4. példa: 50 g (0,6 mól) 2^netáipápenazinnak, 60 ml 2-btómbutóinoak, 70 g (0,15 mól) káliumkarbonátniak, 5 g káliuiriijoddidiniak és 350 ml meíiletilketonnafc a keverékét keverés 'közbein visszafolyató hűtő alatt 12 óra hosszat forraltuk. A képződött káliumibromidot és a visszamaradt káliumkiarfoonátot és káliumjodidot szűréssel eltávolítottuk, etanollal mostuk, majd a szűredéket vákuumban bepároltuk, és a maradéko: éterben oMotituk. A visszjamiairadt sókat leszivattuk, és az étert elpárologtattuk. A maradékot ledesztiUMUiva 24,5 g l-íszak.-butil-3-metilpiperazint kaptunk 10 torr nyomáson 77—79 C° forrásponttal. Számított" egyenértéksúlya 78,14, ;mért 81 volt. A kapott 24,5 g terimtákiet 82 ml 2 n nátriumhidroxid jelenlétében 10 ml széndiszulfiddal reagáltattuk. Az oldatot vízzel kiegíészíítettük 300 ml-re, majd ecetsav hozzáadásaival megsavianyírtottaik 6 pH értékre. A 4HSzek.-butil-2--metil-l-piper&zdn-ditidkarbonsavból álló esapadékot szűrőre vittük, jeges vízzel, etanollal és éterről mostuk. Olvadáspontja 82—85 C°, a hozam 26,5 g volt. 400 ml nátriumihidroxidiban oldva, és ecetsav-5 val ismiét kiválasztva lil,'9 g tiszta terméket kaptunk 85—®7 C° olvadásponttal. Összetétel: számított: C 51,68, H 8,i67, N 12.06, S 27,59% 10 talált: C 51,5 , H 8,04, N 12,1 , S 27,1 % 5. példa: 15 A4, példa szerint, az l-szek^butiilnS-meíilpiperiaziinnial analóg módon kapott, és 10 torr nyomásom 7(1—75 C°-4on ledeszitilláiit 19,7 g 1-^álll-S-metilpiperazint 69 ml 2 n nátriumhidroxid jelenlétében 8,5 ml széndiszulfiddal reagál-20 tattunlk. Az oldatot víz hozzáadásávail 500 ml-re hígítottuk, és a belső sót ecetsavval 7 pH értéknál leválasztottuk, mlaíjd leszivattuk. Az így kapott 15,5 g 4Ha| llii l l-2-metil-l-piperazin-ditiokarbonsav 85—87 C°-on olvadt. A termeiket 700 25 ml híg nátronlúgban oldva és ecetsavval ismét leválasztva 2,2 g tiszta 4-allil-^2-metál-«l-piperazin-ditiokiarfoonsavat kaptunk 83—89 CJ olvadáspönttaü:. Összetétel: 30 számított: C 49,96, H 7,45, N 12,95, S 29,64% talált: C 50,3 , H 7,24, N 12,9 , S 29 8% 35 6. példa: A 3. példa szerint, az l-izopropil-3-mebilpiperazdnnol analóg módon készült, 10 torr nyomáson 65—66 C°-on forró és 78,14 számított és 81 40 mért egyenértéksúlyú 17,0 g l-dzopropil-3,5-dimetiilpiperazinit 54,5 ml 2 n nátráumhidroxidban 6,6 ml széndiszullfididal reagáltattunk. A reákciókeveréket vákuumban bepároltuk, és a maradékot níehézbenzdn és etanol elegyábői át-45 kristá'lyiosítótituk. A termék olvadáspontja 135— 138 C° volt. Hozam 17,5 g. Ezt a termiekét etanolban oldottuk, és annyi petrollétert adtunk hozzá, hogy csekély csapadék mutatkozzék. A keveréket kfo. 0 C°-on tar-50 tottulk éjjelien át, és a képződött csapadékot szűrőn elválasztottuk (kb. 0,5 g szennyezés 250 C° olvadásponttal). Ezután az anyalúgthoz étert adva leválasztottuk a 4-izopropil-2,6-dimetil-l-ipiperazíinHcMtidkíarbonsiaVías náttriumot 1,5 mól 55 kristályvízzel. Olvadáspontja 136—138 C°, a hozam 2,1 g volt. Összetétel: számított: C 42,i68. H 7,88, N 9,99, S 22,79% 60 talált: C 42,8 , H 7,87, N 10,1 , S 22,9 % 7. példa: 62,5 g (0,362 mól) l-karíbetoxi-3-metilpiper-65 azint, 68 ml (0,4 mól) izopropilbromidot, 51 g 4
