158925. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására
19 158925 •20 hűtjük, kristályosodás céljából állni hagyjuk, majd a kivált kristályokat leszivatjuk és megszárítjuk. Ilyen módon 1,935 g (IS, 2R) 3,3-di<naeti!l-2-(2'-inietiPl~propenil)-cifcloproipán-l-karbionsav ct-f eniletilaniin-tsát kapunk, op.: lj30 C°. Az anyalúg betöményítéséviel egy második sarzsdt állíthatunk elő, melynek súlya 0,265 g, olvadáspontja 130 C°. A fentiekben kapott két a-ifenil-etilamiin-sarzsot egyesítjülk és 2 N vizes sásavoldaitba adagoljuk be. A kapott elegyet fél órán keresztül szobahőmérsékleten ke vertetj ük, majd a vizes fázist etiléterrej exitoaháljuk. Az éteres extraktumokat tömény vizes nátriumkkttlidoldattal mossuk, megszárítj-uk, majd vákuumban betöményíitjük. Ilyen módon 1,21 g (IS, 2R) 3,3-Hd:iimetil^2-'(i2'^mietil-r-propenil)-iCÍkklop!ropán-1-karbonsavat, más néven (IS, 2R) 1-cisz-kriziantémsiaívat kapunk, op.: 40 C°. Az anyag törésmutatója, (a)20D — — 39° (c=l%, etanol). A fenti példákban előállított (IS, 2iR) l^cisz^rizantémsav-lnkmin^só, az (IS, 2R) 1-cisz-krizan!témsiav!(-)-)-a-fíenil-Jötilamin-só és aiz (IS, 2R) l-cisz-knizantiémsiav azonos az I. G. M. Oaimpbel és S. H. Harper által előállított anyagokkal. fJ. Sei. Food. Agr. 3 189 (1952).] 5. .példa: (ÍR, 2S) konfigurációjú cisz^3,3-diimetil-2-(2'-métoxifcarbonilHtranszHl^príopeníil)-<rffclopropán-l-terbohsatv, .más néven (ÍR, 2S) konfigurációjú d-iaisz^saek.transz^piretrinslaiv. [IB általános képletű vegyület, konfigurációja: cisz-(lR, 2S), más néven I. általános képletű vegyület, Rt = GH 3 , Z = CO3OH3, konfigurációja: Cisz^(lR, 2S).] A) lépés: (ÍR, 2R) konfigurációjú tranisz^3,3-dinietll-2-íformiil^oiklop!ropán-l-kar(bonsav-metilészter dimetilnketálja. [II'. általános képletű vegyület, R = CH3, alkil = iCH.3, konfigurációja: transzom, 2R).] A 3. példa A) lépésénél ismertetett módszer segítségével 106 g (ÍR, 2R) d-transz-krizantémsav-metiiészterből kiindulva 116 g olajat állíthatunk elő, mely (ÍR, 2R) transz-3,3-diimetil-2--forinrál-ciklopropán^^kiarfbonsav-dinietil-kietalt tarta; lmaz. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalordban. B) lépés: (ÍR, 2R) 1 transz-H3,i3-idimetil-2-.formil-«cüklqpnqpán-il -klaiiíbonsiav-^mietiliészter. [III. általános képliejtű vegyület, R = = —ÓH3, konfigurációja: transzJ(lR, 2R)] A fentiekben kapott 116 g (ÍR, 2R) transz-3,3--d:imetil-j2-rformil-iciiklopr.qpán-)l-karibonsav-metilésizter-dimetilketál tartalmú olajból kiindulva a 3. példa B) lépésénél ismertetett módszer segítségével 85 g (ÍR, 2R) transz-3,: 3-dimetil-n2-formil-cikloprQpán-l-kailbonsavas .metilésztert állíthatunk elő. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiékben nem írták le a szakirodalomban. 127 g (ÍR, 2R) transz-3,3-diimötil-2-,formil-ciklopropán^l-karlbonsav-metiiészterből kiindulva a 3. példa C) lépésléhez hasonló eljárassál 100 g '(ÍR, 2S) cisz-S^-rdimetil^Jímetoxi-hidroximetilJ-cikloproipánHl-ikíaiibonsav^laktont kapunk, olaj formájában. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalomban. D) lépés: (ÍR, 2S) konfigurációjú cisz-3,3-dimetil-2-(.dilhidroximetil)-cilklopiropán-l-kairbonsav-lakton, más néven (ÍR, 2S) konfigurációjú' cisz^3,i3j dimetil-2-formil^ciklopropán-1-karbonsav belső félacilálja. [V. képletű. vegyület, konfigurációja eisz-<(liR 2S)] Számított: C% 59,14 H% 7,09 Talált: 58,8 7,2 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az edidgiekben nem írták le az irodalomban. E) lépés: (IIR, 2S) konfiguráoiójú cisz-3,3-dimetil-2-4(2'Hmdtoxi-kanbonil-Ariansz-l-65 -propen!il)-ciklopropán-l-karbonsav, 5 C) lépés: (ÍR, 2R) konfigurációjú cisz-3,3-dimetil-2-(metoxi-!hidrK>ximetil)-ciklopropán-l-karbonsav-lakton, más néven (ÍR, 2S) cisz-3,3-dimetil^2Jformil-.cií klopropán^l-karbonsav fél-cnetilketálja. [IV. általános képletű vegyület, R" = = —C:H3, konfigurációja: cisz^(lR, 2S)] 25 30 "5 100 g (ÍR, 2S) cisz-3,3-dimetil-2-(ímetoxi-hidroximétil)-cikilopropán-l-karbonsiav-laktont tartalmazó olajos maradékból kiindulva a 3. példa D) lépésénél ismertetett módszer szerint 57,7 g (ÍR, 2S) cisz-3,3-dimetil-2-;(dihidroxi-imetil)-ciklopropán-l-karbonsav lalkbont állíthatunk elő. Az anyag olvadáspontja: 1116 C°. A fenti termék egy részét izopropilétenben átkristályosítva 116 C°-os olvadáspon'tú anyagot kaphatunk. Törésmutatója, (a)20 D = 102°, (c = = 1,1%, etanol). Elemzés: C7H10O3 (142,15) 10
