158901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arillal helyettesített ciklohexénkarbonsavak előállítására
23 158901 24 35. példa: [ 2nniétil-3-e4;il-4-i(o-j tx>lil)-4-cikloihex i enil-l ] • -^metanol előállítása 5 100 mg 2^metil^3jetil-4-(oHtolil)~4-cMohexénkaxlbonsaív, 200 mg lítiumalumínáumhidrid és 5 . ml tetrafaidrofurán elegyét 20 órán át keverjük, majd jégre öntjük. A bidrolízis-elegyet míegsavanyítjuk, majd szűrjük és a szűrőié- jo pénylt éterrel mossuk. A szűrlet áteres rétegét elválasztjuk, híg vises lúggal mossuk, majd szárítjuk és desztilláljuk. Színtelen viszkózus olaj alakjaiban [2Hmetu-t3~etil^(o~:tolil)-4-HOÍklohexenil-Jl]-metanolt kapunk. 15 Elemzés eredménye Q7H24O képletre: Számított, %: C: =' 83,55 H = 9,90 Talált, o/0 : »2,88 9,74 20 Mmax: 2,97, 9,50—9,710, 11,55, 13,23, 1I3,7I6/J. NMR (CDCI3): vinil-protonok 5,47 p.p.m.-nél. A 35. példáiban leírt módon az alábbi vegyületeket állítjuk, elő: 25 [2,3-dimetilj 4-'(o^tolil)-4-cák])aheixienil-J l ] -metanol, [2,3 -dietil-4H(o^tolLl)-4-ciklohexeniH ] -«netanol, [2-imietil-4^propil-4H(o-itolil)-4-'CÍklohexenil^l ] --metanol, :[!2-metil-3-hLexil-4-i(o-itolil)^4-cikloihexenil-j lÍ- 30 -metanol és [2,3-dihexil-4-:(o--tolil)-4Hciklo!hexenil-l]-imetanol. A megfelelő J-'-vegyületek hasonló módon állíthatóik elő. •}<=. 36. példa: 2-metil-.3-etil-4-.(o-tolil)-4- 40 -cikldhexénkarlboxamid előállítása 60 mg 2-j mietil-3-j eltil-4-(o-itolil)-4-ciklohexénkarbönsav és 3 ml tionilklorid elegyét 15 percig enyhe forrásban tartjuk, az elegyet bepá- 45 roljuk, és a maradékot desztilláljuk. A savklorid könnyen folyó sáirga olaj, fp.: 105—il'l'O C°/O,00il Hgmm. A savkloridot 7 ml tisztított diioxánban old- 5 Q juk és az oldathoz 0,8 ml 28%-os vizes amimóniát adunk. A tiszta .oldatot 5 percig 90 C°-on melegítjük, majd bepáróljuk, és a maradékot éterrel és vízzel kezeljük. Az éteres fázist vizes lúggal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A 55 maradékot hexániból átkristályosítva 30 mg 2-•^metil^3-'etil-4-(o-tolil)j 4-ciklöhexénfoarboxainiidot kapunk, op.: 105-4110 C°. Elemzés C17H23ON képletre: (Hí Számított, %: C = 79,33 H = 9,01 Talált, %: 79,30 9,04 ÁÁmax : 2,89, 3,18, 5,97, 13,31, 13,70, 14,23, « 14,7:2,^ (KBr) 65 NMR (CDCI3): vinil-protonok 5,52 p.p.m.-nél, széles NfLHsárv 5,80—6,60 p.p.m.-nél. A 36. példában leírt módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 2,3-dimietil-4->(o-itolil)-4-<ci, klo(hexénikai1boxa i mid, 2,,3-dl ieitil-4-^(o-tolil)-J 4-(ciklohexénlkarboxamid, 2^matE^3-jprOpil-4-{o-tolil)-4--ciklohexéhkarlboxaimid, 2-propil-i3-<hexil-4-'(oHtolil)-4HCÍkkiihexén- • fcarboxaimid, és 2,3-di'hexil-4^(o-tolil) -4-<ciklohexénfcariboxamid. A megfelelő ./J3 -wegyületek hasonló módon állíthatók elő. 37. példa: n-hexil-.2-Hme:til-3-etil-4H(o-tolil)-4--ciklohexénlkarboxilát előállítása A 36. példában leírt eljárásihoz (hasonlóan 140 mg savkloridűit állítunk elő, s a termékeit 3 ml száraz nnhexanol és 1,5 iml piridin elegyében oldjuk. A tiszta oldatot 15 percig 90 C°-on melegítjük, ezután 5 csepp vizet adunk hozzá, és a melegítést 5 percig folytatjuk. Az elegyet éterrel hígítjuk, az éteres oldatot elválasztjuk, vizes lúggal kétszer mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. Halványsárga olaj alakjában hexil-2-m:atil43^atil-4H(o-tolil)-4-oik;Lohexénkaríboxilátot kapunk, fp.: 130—,140 C7:0,005 Hgrnm. Elemzés C23H34O2 képletre: Számított, %: C= 80,65 H = 10,01 Talált, %: 79,93 9,91 llrnax'- 5,79, 8,27, 8,92, 13,20, 13,77/x NMR (ODCI) 3)9 vinilnprotonidk 5,47 p.p.m.-nél. A ;37. példa szerinti eljárással az alábbi vegyületeiket állítjuk elő: n-toexil^2,;3-diimetil-4~(o'-itolil)-4--eilklohexénkarfooxilát, n-hiexil-42,3-dietil-4-(o-tolil)-4--eilklohexénkarfooxilát, n-lbexil42^metilH3-ipropil-4-i(o-! tolil)-4--ciiklohexénkarboxilát, n4bexil-2^p!ropil-3-)hexil^4-'(o-tolil)-4--ciklohexénkarboxilát és n-ihexil-2,3-jdihex!i:l-4-(o-^tolil)-4--ciklohexénkairlboxilát. A /í3 -vegyületök hasonló módon állíthatók elő. 38. példa: 2-metil-.3-ätil^4^(pj ciiklopentoxifenil)-3--ciklofoexénfcartboxamid előállítása 180 mg 2-imetil-3-etil-4-(p-ciklopentoxiifenil)-3-cikloihexénkarbonsav és 5 ml tionilklorid elegyét 30 percig enyhe forrásban tartjuk, 12
