158900. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ciklusos karbonsavak előállítására
15 158900 16 Az eceísavas oldatot vákuumban bepiároljuk, s a kapott .viszkózus olajat 3 ml ecetsavanMdridet tartalmazó 20 ml piridiniben oldjuk. Az elegyet 20 percig 25 C°-on taritjuk, majd jeges vízzel hidrolizáljuk, és az oTajo.s termékeit éterrel extraháljulk. Az éterfes oldatot hideg híg sósayval mosva a piridint eltávolítjuk, -ós a siavas realkciátarméteat hideg 7%-os káliumikarfoonát oldattal kétszer mosva extraháljuk. Az éteres oldatot, amely csak latotonrtfegyületeket tartalmaz, a 18. példa szerinti eljáráshoz félretesszük. Az egyesített karbonátos mosójfolyadé'kofcat sósavval azonnal megsavanyítjuk, és az olajos karbonsavat éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot bepereljük, és a maradékot éter-Jhexán elegyből átkrisitályosítjuik. 140—145 C°-on olvadó krémszínű prizmák alakjában 0,65 g 2-metil-3-etil-4--{p-acetoxifenity-S-cíklohexánlkarbonsavat kapunk, amely infravörös spektrum alapján az A) eljárással kapott termékkel azonos. 15. példa 2^m et il-3-e t il-4-hidr o xi-4- (p-íhidr oxif,enil) -ciiklohexánkarbonsav-C-lakton és 2-jnietil-3-etil-4--hidroxi-4-(p-acetoxifen!Íl)-ciklohexánkarbonsav-C-la!ktcin A) 0,3 g kristályos 2-metil-3-etil-4-hidroxi-4--{pHtetrahidropiriainiloxifeinil^-ciikllohexankarfoonsav-C-lakton (az 1. példa szerint előállított vegyület), 7 ml metanol, 1 mil víz és, 2 csepp 12,5 N sósav elegyét 15 percig 25 C°-on keverjük. A kapott tiszta oldatot 75 ml vízzel hígítjuk és 2x25 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat vízzel, 'majd 5%-as vizes nátriunihiidrogénkarfoonát-oldattal mossuk, víz^ mentes magfnéziumszulíát fölött szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott pépes maradékot éter-hexán elegyből átkriátá-lyosítjuk- 158— 159 C°-on olvadó finom szemcsék alakjaiban 0,2 g 2Hmetil-3-e|til-4-)hiid,roxi-4-(p-'hidroxifenil)-ciklohexánkarboinsav-C-laktonit kapunk. Elemzés C18H20O3 képletre: Számított, %: C = 7,3,82 H = 7,74 Talált, %: 73y89 7,9,3 Umax (KBr): 2,95, 5,80, 7,88, 8,18, 9,11, 9,85, 11,99 ,u B) 0,1 g az A) eljárásiban leírt hidroxifenillaktont piridinhen 20 percig 25 C°-on ecetsavanhidriddel acetilezünk, az elegyet hidrolizáljuk, majd szokásos módon feldolgozzuk. Viszkózus olaj alakjaiban 0,1 g acetoxiíeinil-C-laktonnszármazékot kapunk, f.p: 155—160 C°/0,01 Hgmm, n24 D = 1,5369 Elemzés CigH^O^ képletre: Számított, %: C = 71,00 H= 7,3,3 Talált, '%: 70,98 7,37 Umax (tisztán): 5,70, 5,18—5,36, 9,13, 9,35, 10,94, 11,78« 16. példa 2-met,il-3-etil-4-hi! droxi-4-H(p4iÍ!d(roxifenil)-ciklohexánikarbonsav-B-lakon és 2-metil-i3-etil-4--hidroxi-4-(p-acetoxifenil)-ciklahexánkarbonsav-B-lalkton A) A 11. példában melléktermékként a 2-metii-3-1 etil-4-hidroxi-4-(p-hidroxif.enil)K:iklohexánkarbonsiav erős savval végrehajtott dehidrálása, miajd a vizes-hidrogénkarbonáitos oldat metiléndikloridos extrahálása útján 0,3 g kristályos, lakton-vegyületet kapunk. Ezt a terméket éteriből átkriístályosítva 0,2 g 184—185 C°-on olvadó fehér prizmás anyagot kapuink. A termék infravörös spektrum alapján a CA akt óntól (TB. példa) eltér, s e vegyületet a 2Hmetil-3^etil-4--hidroxi-4^(p-hidroxifeniil)-cikloheíxán!karbonsav B4aktónjának nevezzük. Elemzés CJ(JH2OO:J képletre: Számított, %,: C = 73,í82 H =7,74 Talált, %: 73,88 7,86 ;jmQX (KBr): 2,94, 5,69, 7,94, 8,73, 9,00, 10,70, ll,99/( B) 0,1 g, az A) eljárásban leírt hidroxifenillaktont piridin jelenlét ében 20 percig 25 C^on ecetsavainh'driddel acetilezüink, a reakcióéi egyet hiídrolizálj.nik, majd szokásos módon feldolgozzuk. 0,1 g; szilárd acetoxif enil-B-1 aktont kapunk, amely éteres átkristályosíítás után 151—152 C°o,n olvadó fehér prizmákat képez. Elemzés CtgE^O/; képletre: Számított, %: C = 7!l,í50 H = 7,33 Talált, %: 7il,66 7,27 ^/műx (KBr): 5,61, 8,20, 8,32, 8,39, 8,79, 10,71, 10,82, 10,95,w 17. példa 2-metil-3-e;til-4-hidroxi-4-,(,p-hidroxiíenil)-ciklohexánkarbonsav-A-lakton és 2-metil-3~etil-4--hidroxi-4-(p-,acetoxifenil)-ciklohexánkarbonsiav-A-lakton, A) A 2. példa szerinti eljárásban a hidroxisav kristályosítása után kapott 22 g viszkózus, metiléndikloridban oldható olajat 500 ml metanol, 40 ml víz ési 4 ml 12,5 N sósav elegyével kezeljük, s így a pinanil-csoportot eltávolítjuk. Az oldatot 1 órán át 25 C°-on tartjuk, majd 500 ml vízzel hígítjuk, és vákuumban 350 ml végtéríogiatra bepárolva a metanolt eltávolítjuk. A kapott viszkózus olaj — víz elegyhez 60 ml 25%os vizes nátriumhidroxiid-oldatot adunk, és a kapott tiszta oldatot erélyes azérudioxidáram átvezetésével semlegesítjük. Az átvezetést addig végezzük, amíg az oldat indikátorpapírral semleges reakciót nem .ad. A kivált nyers laktomt 100 ml metiléndikloriddal extraháljuk, az ext-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
