158900. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ciklusos karbonsavak előállítására

158900 17 18 raktumot vízmentes, magnéziumsziulfát fölött szárítjuk, és bepároÜjuk. A ragacsos kristályos maradékot éteriből átlkristályosítva 169—170 C-on olvadó fehér prizmák al.afcjálban 2,5 g termeiket kapuinik. A termék infravörös spektruma alapján mind a C-laktomtól (15. példa), mind a B-Iakit-ontól (16. példa) különbözik. A terméket 2-naetil-3-etil-4-hidiroxi-4-(p-hidroxifenil)-cik-1 ohexánkarbons av-A-I akt ónnak n evezzük. Elemzés CifjB^oOa képletre: Számított, %: C = 73,i82 H = 7,74 Talált, %: 73,09 7,93 MmaxiKBr): 2,94, 5,83, 8,12, 8,32, 8,76, 9,92, 10,42 11,68, 11,93/i B) 1,0 g, az A) eljárásiban ismertetett hidroxiifenil-lafctont piridin jelenlétéiben 30 percig 25 C°-on ecetsavanhidriddel acilezünk, a, reakcióelegyte.t hidrolizáljuk, majd szokásos módon feldolgozzuk. 1,0 g szilárd acetoxifenil-A-laktorut kapunk, amely éter-hexán elegyből átkristályosítiva 74—75 C°-on olvadó fehér prizmákat képez. Elemzés C|8

H

2

20/, képletre: Számított, %: C = 711 ,©0 H = 7,33 Talált, %: 71,44 7,24 2/.műx

(KBr): 5,64, 5,71, 8,20—8,32, 9,03, 9.88. 10,91, 11,74/, 18. példa 2-metil-3-etil-4-hidiroxi-4-(p-acetoxifenil)-ciiklahexánkarbonsav-D-lakton A) A 14 B. példában kapott, laktontarfcalmú étieres oldatot bepároljuk. 0,45 g kristályos lakton-elegyte;

t fcapunlk. Az elegyet átér és metanol között frakcionáltan kristályosítjuk, amikor végtermékként 0,15 g, infravörös' és mag-pnágneses rezonancia^spekitrum alapján a 16B. példában leírt vegyülettel azonos B-lafctomit kapunk. Ezen kívül 0,04 g, az A, B és. C-laktonoktól <15B, 16B, 17B példa) infravörös és mag-mágneses, rezonancia-spektrum alapján eltérő vegyületet kapunk. Ezt az utóbbi, 154—155 C°-on olvadó laktonvegyületet 2-imetil-3-1etil-4-ihid;roxi-4-(p-natetoxifenilJ-dlklőhexánkarbonsav-D-laktonnaik nevezzük. '• Elemzés C18H22O4 képletre: Számított, %: C = 71,50 H = 7,3.3 Talált, %: 72,22 7,50 Hmax(KBr): 5,71, 8,27, 8,38, 9,87, 10,71, 10,97, 11,73,« 19. példa Meí;:,l-2-imetil-3-etil-4-(p-hidiroxi;f,e:nil)-4-cikl.ohexáinkaríboxilát 3,0 g metiI-2-metil-3-etil-44hidroxi-4-{p-hldrox:i:űenil)-,ciklch.exánkair;

boxilát (a 7. példa szerint előállított vegyület) 75 ml éteméi képezett oldatálhoz 3 ml bórtrifluorid-iéterátot adunk. A reakcióelegyelt 5 percig 23 C°-on 'tartjuk, majd 20 mii jeges vízzel kirázzuk. Az. ét er es réteget vízmentes magnéziumsizulfáttal mossuk és vákuumban 'bepároljuk. A ragadós kristályos maradékot 20 ml ni trome tannal kezeljük, majd 0 C°-ra hűitjük és szűrjük. 1,9 g fehér prizmás anyagot kapuink. A terméket 15 ml nitrometán^taól átkriisitályosítva 141—142 C°-on olvadó fehér prizmák alakjában 1,5 ig métil-2-m,eitil-3--etiil-4-i(p-ihid,roxifenil)-4-ciklohexiáníkaTiboxilátot kapunk. A imag-mágneses rezonamciaspefctrumiban egy vinil-proton jeteaiiik meg. Elemzés C17H22O3 képletre: Számított, %: C = 74,42 H = 8,08 Talált, %: 73,80 7,92 /i,M5

(KB,r):

2,89, 5,82, 7,81, 3,19, 8,59, 11,70, 11,82, 12,17, 13,03, 13,45, 13,14 ;

« 20. példa Metil-2-ime.tií-3-etil-4-(p-hidiroxifenil)-3-ciklohexánkanboxilát 3,5 g metil-2-metil-3-etil-4-hidroxi-(p-hidroxifenil-ciklohexánkarboxilát (a 7. példa szerint előállított vegyület), 0,9 g p-toluoiszulfonsav^mcmohiídrát és 150 ml ecetsav elegyét 25 percig visßzafolyatas köziben forraljuk, és a . képződött oldatot vákuumban bepároljuk. A kapott viszkózuBi fcarna. olajat 150 ml éterben oldrjuk, az oldatot vizes káliunahidrogónkarfooinát-oldattal kétszter mossuk, vízmentes magnéziumiszulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott sárga olajat desztilláljuk. 3,0 g, 140—150 C°/0,002 Hgmm forráspontú viszkózus olajat kapunk. A terméket 12 ml nitrometáhban oldjuk, és 0 C°on tároljuk. 1,6 g tömör prizmás krisitályimyaláfoot kapunk, amelyet nitrometáhbál isimét átkristályosítrank. Nagy, fehér, 113—114 C°-on olvadó prizmák alakjaiban 1,5 g imetÍ!l-2-nT,etiíl-3--etil-4-(p-hidroxifenil)-3-ciklohexánkarboxilátot kapunk. A maig-rnágneses rezonanciaspéktírumlban. a vinii-protonok hiányát nem észlelihettük, mert. a fenol-pirotonok a vinil-tartományban .abszorbeálnak. A terméket piridin jelenlétében ecetsavam^ hiidriddel aoetilezve olajos aoetoxifenil^metil-ész'tert kapunk, ameHynek mag-imagineses rezonanciaspekitruimában vinil-proitonok nem jelennek meg. Így a molekula aTiciklikus részének kettcGkojiése 3—4 helyzetű. 10 !5 20 25 SO 35 40 45 50 55 60 9