158900. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ciklusos karbonsavak előállítására
158900 13 14 prizmákat kapunk. A magHmágneses rezonancia-apekórumiban vinil-protonok nem jelennek meg. Elemzés Cj(;H2 oO:> képletre: Számított, o/„: C = 73,®2 H = 7,74 Talált, %: 73,70 7,96 /,í,„ax(KBr): 2,92, 5,88, 8,08, 8,51, 8,71, 9,04, 11,41, 12,08/í. B) 0,8 g 2^metil-3-etil-4-(p-acetoxifeml)-3--ciMohexánkarbonöav (a 12. példa szerinlt előállított vegyület), 3,0 g káliumhidrogénkarbonát és 60 ml víz elegyét 10 percig keverés és visszaf olyat ás köziben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a hidrogénkarlbonátos oldatot híg sósavval megsavanyítjuk, és 2x40 ml éterrel extrabáljuk. Az egyesített éter es oldatokat vízimentes rnagnéziumszulfát fölött szárítjuk és, vákuumában bepároljuk. A kapott üvegSizerű maradékot az A) eljárásiban leírtak szeriint víztartalmú metiléndikloridfoctl átkristályosítjuk. 0,6 g, fehér mikroprizmák alakjaiban kristályosodó, 145—147 C°on olvadó terméket kapunk, amely spektrum alapján az A) eljárásban kapot|t A:i-savval azonos. 12. példa 2-metil-3-etil-4-(p-Jhidroxife:ríi: l)-3-cikilo , hexá.n^ karbonsav nátriumsó A 10. példában ismertetett módon 0,35 g 2-^mjatil-3-etil-4-(p-.hildr:oxiíemd)-3-ciklohexáinkarbonisavat (a 11. példa szerint előállított vegyület) vizes metanolban 0,15 g nátriumhidrogénkarboináttal semlegesítünk. A reakciáelegyet a 10. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. A karbonsav nátriumsója vattaszerű, fehér, nem hligroszkópos, víziben könnyen oldódó por. ;imax (KBr): 2,92, 6,45, 6,60, 7,07, 7,95, 8,08, 8.52 8,75, 9,09 11,32, 12,04 u 13. példa 2^metil-3-etil-4-|(p-ace:loxiifelnil)-4-citolohexá!nkarhonsav 3,9 g 2-metil-3-etil-4-hidroxi-4-(acetoxifenil^cifclohexámkarbonsav (a 4. példa szerint előállított vegyület) és 200 ml ecetsav elegyét hirtelen felforraljuk, és egy részletben, 1,0 g p-ítoluoiszulf onsav^monohidrátot aduink hozzá. Az elegyet 5 percig visszaf olyatás közben forraljuk, majd az ecetsavas oldathoz 2,0 g nátriumacetátot adva a toluoliszulifonsavat semlegiesítjük. Az elegyet vákuumban bepjárolva az ecetsavat eltávolítjuk, és a pépes maradékot 200 ml éter és 50 'ml víz elegyével kirázzuk. Az «teres rétegelt vízmentes imiagnéziumszulfát fölött szárítjuk és vákuumban betcményítjük. A fcapovt ragacsos kristályos maradékot éter-hexán elegyből kétszer átk-ristályosítjuk. 2,1 g 2-meI 'ál-3-e;il-4-(p-aoetoxifenil)-4-ciklohexárfkar'bon[3avat kapunk. A fehér prizmák alakjában kristályosodó termék 154—155 C°-on olvad. A mag-raágpeses rezonanciaspektrumfoan. egy vinil-proton jelenik meg. Elemzés CaflnO^ képletre: Számított, •%: C = 7il,50 H = 7,33 Talált, %: 71,23 7,58 ;./níax {KBr): 5,69, 5,91, 8,19, 8,30, 9,75, 10,90. 11,73, 11,90/t 14. példa •i z-metil-3-etii-4-(p-£cetoxiíenil)-3-ciklohexánkarbonsav A) 1,0 g 2-m!ötil-3-etil-4-i hidroxi-4-(p-hidiroxifenil)-eiklohexán;ka:rfocinsav (a 3. példa szerint előállított vegyület), 0,3 g p-toluolszulfonísav és 50 «ml ecetsav elegyét 30 percig visszafolyatjás közben forraljuk, és vákuumban bepárolva az ecetsavat eltávolítjuk. Az üvegszeírű maradékot 20 ml piridiniben okijuk és az oldathoz 3 ml ecetiS/avanihidridet adunk. Az elegyet 20 percig 25 C°-on tartjuk, maid jiages vízzel hidrolizáljuk, és az olajos terméket 2x50 iml éterrel extiraháljuk. Az egyesített óteres oldatokat 0 C°-ra hűtjük, majd gyorsan 2X40 ml jéghideg 7%-os vizes káliumkarbonát-oldattal extrahálva a karbonsavat az egyidejűleg fcépiződöií|t lakton-anéllékterméktől elvélaisiztjuik. A káliusmlkaríbomátos ex'trafcíuimokait azonnal imiegsavanyítjuk hideg híg sósavval, majd 2x35 ml éterrel extiraháljuk. Az egyesített éter es oldatokat vízzel kétszer mossuk, víiztmentes magnéziumszulíát fölött szárítjuk, majd vákuumban ihepároljuk. A kristályos maradékot éter-hexán elegyből1 kétszer áltkristályosí'tjuk. 145—14:' C°-oin olvadó fehér prizmák alakjában 0,65 g 2-miatiI^3-etil~4--(p-aiceíoxifeinil)-3-cildo! hexánkartoonsaVat kapunk. A mag-mágneses rezonancia-spektrumban vinilprotonok nem jelennek mag. Elemzés CisH^O/, képletre: Számított, %: C=71,Í90 H = 7,3,3 Talált, %: 71,66 7,29 ,Ur,!a x(KB,r):5,69, 5,88, 8,22, 8,37, 9,74, 9,85, 10,92, 11,41, 11,77/í B) A 9. c példa ismerteti a 3,0 g 2-metil-3-etil-4-4hidroxi^(p-acieltoxifi enil)-clkloihexáinfcarbo'n-sav-anhidrid dehidratálását és a 2-m.etil-3-etil-4-(p-hidroxifienl l)-4-ciklohexán!ka!ribo.nisav izolálását. Az, utóbbi vegyület átlkrisitályosítása során kapott metiléindikloridos, anyalugot bepároljuk. A kapo'Jt üvegszem maradékot 0,3 g p-.toluofezulforusav-irtionohidrátot tartalmazó 50 ml ecetsavval visszafeiyatás közben 30 percig forraljuk. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 7
