158898. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperazin-származékok előállítására
158898 13 14 hozama 84% — vagy a 160 C°-an bomló kvatenn er saimó ni uimj od id o t. d) Hasonló módon eljárva o-fkláraeetaimid'o-p-iklórdiifienilétar'ből, ill. o-felc'riaoeíamido-p-'matoxi-diíeinffiéterből kiindulva 2(N)-meitil-"'-klór-1, 3, 4, 14ib-teíLrahidro-2H-pirazino-(l, 2-d)-dibenzc-(b, f) (1, 4)-toxaz,epint, ill. 2(N)-tmeíil-7--metoxi-1, 3, 4, 14b-teírahidro-2H-piraz,iino-(l, 2-d)-<dib.en,zo-i(b, f) (1, 4)-oxazepint alítunk elő, majd ma.leáttá alakítjuk. 5. példa a) 2,(N), 13-diimetil-l, 3, 4, 14b-tetir,aihidro-3, 4--dioxo-2H-piírazino-(l, 2-d)-dibarazo-(fo, f) (1, 4)-oxazepsa 64—65 C° olvadáspontú 2-k1 óracata ! mido-4'--metil-diíaninéterhől foszforoxikloriddal és polifoElzforsavval az 1 b. példa sízeriinit 2-metil-ll-fklórmeltil-di!benzi0-(b, f) (1, 4)-oxazepint állítupk elő. Ez az aínyagot metilaiminnal reagáltatjuk, a kapott terméket •elkülönítjük és a 10—• 11 helyzetű kettős költésit lítTium-alümínium-jhidriddel redukáljuk. Végül az utóbbi terfmékeit dietiloxaMittal pirazirio^v/egyulette kondenzáljuk. Olvadáspontja 295—298 C°. b) 2(N), 13-dimetil-l, 3, 4, 14b-,tetrahidro-2H-pirazmo-<(l, 2-d)-dibenzo-(b, f) (1, 4)-oxazepin AK előbbi dioxio-veigyüiletet nitrogénáramíban diboránnal1 redukáljuk az 1 f. példa, szerint. A végtermékeit elkülönítjük és imoinohidirokloriddá alakítjuk. Olvadáspontja 195—196 C°, hozama 83%. A malefát 165—166 C°-«n. olvad. c) Hasonló módon állítjuk elő a 13-trifluormetil-^szárimazékot, és sásavas só alakjában preparáljuk ki. 6. példa a) 4-mietii-ll-k(lórmatil"dibenizo-(!b, f) (1, 4)-oxajzepiin 2-klóracetamido-2'-meiil-difenilétei-ít foszforoxikloriddal és polifoszforsaivval melegítünk, majd a címben említett vegyületet elkülönítjük a reakcióéi egyből. Olvadáspontja 90—91 C°. b) 2; (N)-ll-dimetil-l, 3, 4, 14b-te(trahidro-3, 4--dioxo-i2H-pirazino~(l, 2-d)-dilbenzo-(b, f) (1, 4)-oxazopin Az előibbi vegyületet metiilaminnal reagálitaitju-k, a, keletkezett.'olajszerű 4Hnietili -llHmetil>aiminometil-dibenzo-(b, f) (1, 4)-oxaizeprn)t lítium-al'uimínium^hidriddél redukáljuk, a termiéket közvetlenül felhasználjuk az 1 e. példa sizqrinti dietilöxaláítos reakcióban. A keletkezetit dioxovegyület 225—230 C°-on olvad. c) 2(N), 11-dimetil-l, 3, 4, 14Jb-tetrahid,ro-2H-pirazino-(l, 2-d)-di,benzo~(b, f) (1, 4)-oxazepin Az előbbi kristályos terméket tetrahidrofurácilban oldjuk, és nitrogénben diboránnal redukáljuk. A re akcióéi egyből az 1 f. példa szerinit elkülönített bázis 180—183 C°-oai olvadó maleátot képez. A sósavas sót iis előállítjuk. d) Hasonló anód on állítjuk elő a ll-etii-származékot és sósavas sójáit is. 7. példa a) S^^diimetii-ll-klánmetil-dilbenzo-Cb, f) (1,4)-Dxazepin 117—119 C° olvadáspontú l-klóracetamido-2', 3'-diroeti]^ditfeinil!éte:rt nitrogénlbein, foszforoxikloriddal és polifoszforsaivval melegítünk, a kívánt terméket a reakeióelegy lehűtése után exltrakcióval különítjük el. Olvadáspontja 102— 103 C°. b) 2i(N), 11, 12-trimetil-l, 3, 4, 14fo-tet;rahidr'o-3, 4-dioxo-2H-pirazino-(l, 2-d)~dibel nzo-(b, f) (1, 4)-oxazepim Az előbbi terméket metilamin blenziolos oldatával reagáltatva olajszerű ll-metila|miino>metilvegyüleiíté alakítjuk. Ezért vízmenrbesi éterben oldjuk, majd az oldatot lítium-alumínium-hidrid 5 C°-ra hűtött vízmentes éteres szuszpenziójához csepegtetjük. Ezután az elegyét visszafolyató hűtő alatt forraljuk, magd lehűtjük, végül kevés, viiizet adunk hozzá. Vízmenltes nátriumszultfálton száríítva és bepárölva a 10, llndihidrovegyüietet kapjuk, melyet azon in ód diímetil-oxaláfctal reagáltatunk az 1 e. példa szerimt. A 3,4^dioxo-vegyül(etet kapjuk, olvadáspontja 242—243 C°„ c) 2(N), 11, 12-trimetil-l, 3, 4, 14b-tetrahidno-2H-pirazino-(l, 2-d)-dibenzo-(b, f) (1, 4)~oxazepin Az előbbi termékeit száraz nitrogán-áramtban dibtorámnal redukáljuk a szokásos módon. A vég^ termékeit az isimiert módon különíi;jülk el és tisztítjuk. A maleát 180—188 C°-on olvad. d) Ugyanezen az úton n-propilamin, ill. fendletilamiín benzolos oldatával 2}(N)-propil-ll, 12--dimetil-1, 3, 4, 14b-tetrahidro-3, 4-diioxo-2H-piraziino-(l, 2-d)^dibenzo-(b, f) (1, 4)-oxazepint, ill. 2(N)-feniletil-ll, 12-dimetil-l, 3, 4, 14fo-tetrahidro-3, 4-dioxo-2H-pirazin>o^-(l, 2-d)-dibenzo-(b, f) (1, 4)-ioxazepin|t: állítunk elő a b. pomt szerint, majd ezeket az anyagokalt hidrogénaiel és Adams-ikaltalizáitorral ai 2(N)-propil-, ill. 2i(N)-feniletil-11, 12-dimetil^szármaiziátóká redukáljuk, amelyet végül malleáttá alakítunk. 8. példa s) llHn-iP'ropilaminometil-diben'z.o-(b, f) (1, 4)-íoxazepin 10 15 20 25 80 35 40 45 50 55 60 7
