158898. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperazin-származékok előállítására
158898 15 16 pjinlbol 5-metil-l1-etilammoimetü-5H-diibenizo-^b, e) (1, 4)-diazepint készítünk a 3 c. példa szerinti eljárással. Az olajszerű terméket nem tisztístjuk, hanern etanolban oldva, nitro géniben 10 C° hő-5 mérsékletein mátriuim-borohidriddel redukáljuk 1 óra alatt. A kapott olajszerű 10, 11-dihidroyegyületet dietiloxaláttal fémfürdőben hevítjük nitrogénben. Kris ályos végtermiéket kapunk. Olvadáspontja 155—158 C°, hozama 62%. A ll-iklQrmetil-dibenzo-(:b, f) (1, 4)-oxazepiin klóratomján n-propil-csop|orttal helyettesítjük n-ipropilaminmal, toenzolos oldatban, az 1 c. példa szerint. Az oldatolt 24 órán át 5 C° hőmérsékleten tantjuk, majd mossuk, víizimeintes nátriumiszulfáton magísizárítjuk és bepároljuk. A keletkező olajszerű terméket közvetlenül felhasználjuk. b) 2(N)-«i-propil-l, 3, 4, léb-tetrahidro-3, 4--dtoxo-2H-ipirazino-(l, 2-d)-dibenzío-<b, f) (1, 4)-oxazepiin Az előbbi terméket dietiloxaláttal fémfürdön 30 perc alattit 180 C°-ra melegítjük és másfél órán át tartjuk ezen a hőmérísékleitían. Azután lehűtjük és éterrel hígítjuk. A kívánt kristályos anyagot kapjuk. Olvadáspontja 196—199 C°. •c) 2(N)-n-propil-l, 3, 4, 14b-tetrahidro-2H-pirazino-(l, 2-d)-dibenzo-(ib, f) (1, 4)-oxazepin Az előbbi dioxo-vegyületet az 1 f. példa szerint redukáljuk. Olajos végtermékét kapunk, mélyből 187—188 C° olvadáspontú kristályos maileáitort készítünk. d) Ugyanezten az úton állítjuk elő a 2(N)-$>ropü-7-hirdoxi-, a 2(N)-propil-7-j metoxi- és a 2,(N)-propil-7-«netil-szárimazékot és készítünk belőle maleátot. 9. példa a) 2(N)-metil-13-Mór-l, 3, 4, 14b-tetrahidro-3, 4-dioxo-2H-pirazino-(;l, 2-d)-dibenzo-(b, tf (1, 4)-oxazepin. 2-amino-4'-klór-i£emüéter;ből klóraoetilnkloriddal 2-klóracetamid ó-származékot állítunk elő az előbb leírt 'módszerrel. Bat a száron az ék oit azután fosizdkwoxikloriddal és polifoszfors'aivviail 2-klór-ll-Mórim(eitil-di;benzo-(b, f) (1, 4)-oxazepinlné alakítjuk. A Móirmetil-csoport klóratomját metilarnino-csoporttal helyettesítjük, azután a 10— 11 helyzetű kettős kötésit a fent leírt módszerrel redukáljuk, majd dietiloxaláttal zárjuk a gyűrűt. A 221—22;3 C° oilvadáspontú kívánt termékét kapjuk. b) 2,(N)4metil-134dór-l, 3, 4, 14b-tetrahidro-2H-piraziino-s(l, 2-d)-dibenzo-(b, f) (1, 4)-oxazepin Az előbbi teranéket • dibujránotiial redukáljuk, a végterméket 165—167 C° olvadásponitú maleáttá alakítjuk. 10. példa a) 2(N)-etil-10(N)^metil-l, 2, 3, 4, 10, 14b-hexahidro-3, 4-dioxo-pirazino- (1, 2-d)-dihenzo-(b, f) (1, 4)-diazepin A 3 b. példában leírt végtermékből, az 5-metil-ll-lklórmetil-5H-dibenzo-(b, e) (1, 4)-diaze-b) 2(N)-etl-10(N)Hmetil-l, 2, 3, 4, 10, 14b-hexahidro-pirazi:no-(l, 2-d)-dibenzo-(b, f) (1, 4)-diazepin Az előbbi dioxo-vegyületet feloldjuk vízanenites tetraíhidrofuránbam, és áramló száraz nitrogénnel 'kqvert dibloránmál redukáljuk. A dibonámit úgy állítjuk elő, hogy bór,trifluorid-éterát diimetoxi-dijétiléteres oldatát NaBH/, dimetoxi-dietiléteres szuszpeneziójához adagoljuk, keverés közben. A szuszpenziót azután 8 C°-ra hűtjük, majd etanolt adunk hozzá, míg a csapadék eltűnik. Azután a reakpióelegyet az 1 f. példa szerint dolgozzuk fel. Kristályos monohidroklorido.t kapunk, mely 180—185 C°-om olvad bomlás közben. 11. példa a) 5Hn^propil-ll^którmetíl-5H^dibenzo-(b, e) (1, 4)-diazepin 78—80 C° olvadásponitú NHn-priopil-o-iklóracetamido-düfenilamint polifoisizfát-észterrel 1 órán át 130 C° hőmérsékleten tantunk, nitrogénben, a 3 b. példa szerint. Azután a keveréket lehűtjük és jégre öntjük.. Exitrahálás után feldolgozva '(5-^-79 C° olvadáspontó kristályos terméket kapunk, b) 2(N)--meitil-10(N)-<n-propil-l, 2, 3, 4, 10, 14b-hex,ahidrp-3,4-dioxo-piraizi:no-(l, 2-d)-idibenzo(b, f) (1, 4)-diazepin Az előbbi klórmetil-vegyületet metilaminnal a megfelelő metilamiiRometil^vqgyülatté alakítjuk a 3 c. példa eizerint. Az utóbbit ola;jíS,Z(erű vegyület 'alakjában különítjük el, azután etanolban 10 C° hőmérsékleten 30 percig nátrium-borohidiriiddel kezeljük. A kapott olajszerű 10, 11-dihidro-vegyületet dietiloxaláttal nitrogénben fémfürdön 50 perc alatt 1.0 C°~ra melegítjük. Az oldat feldolgozása után 135—140 C° olvadáspontú kristályos terméket kapuink. c) 2(N)-metil-10(N)-n-propil-l, 2, 3, 4, 10, 14b-'hexa!hidiro-pirazinio^(l, 2-d)-dibaruzo-(b, f) (1, 4)-diazjepin Az előbbi dioxo-vegyületet tetrahidr of uránban oldjuk, és az oxo-csoportokát ae 1 f. példa szerint diboráinnal redukáljuk. A terméket a szokásos módon feldolgozzuk, a kapotit olajszerű anyagot hidrokloriddá alakítjuk, mely 180—• 183 C°-on olvad. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
