158839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-4-alkil-2-amidazolon származékok előállítására
158839 7 8 Ezt a terméket benzolban szuszpendáljuk és hűtőszekrényben éjjelen át állni hagyjuk, majd leszűrjük. A szűrőn maradt szilárd terméket metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 1--i(p-metiltiofenil)-4-metil-i2-imidazolon 225— 22,7 °-on olvad. 7. példa: l-(p-tolil)-4-metilH2-imidazolon 0,905 g (0,00679 mól) p-tolil-izocianát 6,17 ml benzollal készített oldatát szobahőfokon hozzácsepegtetjíük ,1 g (0,00679 mól) a-amínopropionaldehid-dietilacetál 6,17 ml benzollal készített oldatához. A kapott oldatot szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra; olajszerű maradékot kapunk, amely szobahőfokon állva kikristályosodik. Ezt a szilárd terméket 34 ml metanolban oldjuk és ehhez az oldathoz szobahőfokon hozzácsepegtetjük 20,4 ml metanol, 9,8 ml víz és 9,8 ml n/1 kénsavoldat elegyét. Az elegyet szobahőfokon 1 óra hosszat, majd 80° hőmérsékleten további 3 óra hosszat keverjük, azután lehűtjük, telített nátriumkarbonátoldattal 7 pH-értékre semlegesítjük, majd bepároljuk sűrű zaggyá. Ehhez 13,0 ml telített vizes nátriumkloridoldatot adunk és a szuszpenziót lehűtjük. A levált terméket elkülönítjük és vízzel mossuk; a termék 190-—19'6°-on olvad. Ezt a nyers terméket benzolban szuszpendáljuk és a szuszpenziót hűtőszekrényben éjjelen át állni hagyjuk, majd leszűrjük. A szűrőn maradt szilárd terméket izopropanolból átkristályosítjuk; a kapott l^(p-tolil)-4-rnetil-2-imidazolon 204—206°-on olvad. 8. példa: l-(p-hidroxifenil)-4-metil-2-imidazolon 14,9 g (0,149 mól) trietilamin 89,5 ml vízmentes éterrel készített oldatát —10° és —5° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 94 ml benzoics 12,5%-os foszgénoldathoz. Az elegyhez ugyancsak —-il0° és —5° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 11,17 g (0,0746 mól) p-aminofenilacetát 89,5 ml vízmentes éterrel készített oldatát. Az elegyet szobahőfokon fél óra hosszat keverjük, majd a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűrletet vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk szárazra. A maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk; a kapott p-acetoxifenil-izöcianát 1,1 mm Hg-oszlop nyomáson 125—130°-on forr. 1,2 g p-acetoxifenil-izocianát (0,00679 mól) 6yl7 ml benzollal készített oldatát szobahőfokon hozzácsepegtetjük 1 g a-aminopropionaldehid-dietilacetál (0,00679 mól) 6,17 ml benzollal készített oldatához. A kapott oldatot szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra; olajszerű maradékot kapunk, amely szobahőfokon állva kikristályosodik. Ezt a nyers karbamidszármazékot 34 ml metanolban oldjuk és az oldathoz szobahőfokon hozzácsepegtetjük 20,4 ml metanol, 9,8 ml víz és 9,8 ml n/1 kénsavoldat elegyét. A kapott elegyet szobahőfokon 1 óra hosszat, majd 80° hőmérsékleten további 3 óra hosszat keverjük, majd lehűtjük, telített nátriumkarbonátoldattal 7 pH^értékre semlegesítjük és bepároljuk sűrű zaggyá. Ehhez 13,6 ml telített vizes nátrkimkarbonátoldatot adunk és a szuszpenziót lehűtjük. A levált terméket elkülönítjük és vízzel mossuk; az így kapott termék 279—3840 -on olvad. Ezt a terméket izopropanolból átkristályosítva, 294—295°-on olvadó l-i(p-hidroxitfenil)-4-metil-2-imidazolont kapunk. 9. példa: l-(4-trifluormetilfe:nil)-j 4-metil-2-imidazolon. 5,0 g 4-trifluormetilfenil-izocianát 25 ml száraz benzollal készített oldatát szobahőfokon, keverés közben, 5 perc alatt hozzácsepegtetjük 3,9 g a-aminopropionaldehid-dietilacetál oldatához. A reakcióelegyet szobahőfokon 1 óra hosszat keverjük, majd 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, ezután lehűtjük és . csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz 30 ml vizes kénsavoldatot adunk. Az elegyet szilárd termék leválásáig vízfürdőn melegítjük. A levált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel alaposan mossuk és vákuumban megszárítjuk. Az így kapott l-(4-trifluormetilfenil)-4-metil-2-imidazolon etanolból történő átkristályosítással tisztítható tovább. Az előző példákban leírthoz hasonló módon állíthatok elő az alábbi vegyületek is: 4-brómfenil-izoeian.átból: lH(4-brómfenil)-4-metil-2-imidazolon, 2-f luorfenil-izocianátból: l-(2-fluorfenil)-4-metil-'2-imidazolon, 2-metilfenil-izocianátból: l-(2-metilfenil)-4-metil-:2-imidazolon, 2-klórifenil-izocianátból: l-(2-klórífenil)-4-metil-2-imidazolon, 3-metilfeniHzocianátból: l-(3-metilfenil)-4-metil-2-imidazolon, 3-brómfenil-izocianátból: l-(3-brómfenil)-4-metil-2-i:midazolon. 10. példa: l-{2-hidroxifenil)-4-etil-2-imidazolon 5,0 g 2-acetoxifenil-izocianát 25 ml száraz benzollal készített oldatát szobahőfokon, keverés köbben 5 perc alatt hozzácsepegtetjük 5,0 g l,!-dietoxi-2-aminobután 25 ml száraz benzollal készített oldatához. Az elegyet szobahő-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
