158839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-4-alkil-2-amidazolon származékok előállítására
5 158839 6 aldehid-dietilacetál 6,17 ml benzollal készített oldatához. A kapott oldatot azután szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra; olajszerű maradékot kapunk, amely szobahőfokon állva kikristályosodik. Az így kapott nyers karbamidszármazékot 3,4 ml metanolban oldjuk, majd szobahőfokon hozzácsepegtetjük 20,4 ml metanol, 9,8 ml víz és 9,8 ml n/1 kénsav elegyét. A kapott oldatot szobahőfokon 1 óra hosszat, majd 80° hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, telített vizes nátriumkarbonátoldattal 7 pH-értékre semlegesítjük, majd bepároljuk. A maradékként kapott sűrű zagyhoz 1:3,6 ml telített vizes nátriiumkloridoldatot adunk és a szuszpenziót lehűtjük. A terméket szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk; a megszárított termék 167—170°on olvad. E terméket benzolban szuszpendáljuk és éjjelen át hűtőszekrényben állni hagyjuk, majd leszűrjük és a szilárd terméket izopropanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 1--fenil-4-metil-:2-imidazolon 169—171 C°-on olvad. 4. példa: l^(p-klórfenil)-4-metil-2-imidazolon 1,04 g (0,0)067!9 mól) p-klórfenil-izocianát 6,17 íril benzollal készített oldatát hozzácsepegtetjük szobahőfokon 1 g (0,00679 mól) a^aminopropionaldehid-dietilacetál 6,17 ml benzollal készített oldatához. A .kapott oldatot szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra; olajszerű maradékot kapunk, amely szobahőfokon állva kikristályosodik. Az így kapott nyers karibamidszármazékot 34 ml metanolban oldjuk és 20,4 ml metanol, 9,8 ml víz és 9,8 ml n/1 kénsavoldat elegyét csepegtetjük szobahőfokon az oldathoz. A kapott elegyet 80° hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd lehűtjük, telített vizes nátriumkaribonátoldattal 7 pH-értékre semlegesítjük, majd bepároljuk sűrű zaggyá. Ehhez azután 13,6 ml telített vizes nátríumkloridoldatot adunk és a szuszpenziót lehűtjük. A levált terméket szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk; a kapott termék 198—307 °-on olvad. Ezt a terméket benzolban sziuszpendáljuk, éjjelen át hűtőszekrényben állni hagyjuk, majd leszűrjük és a szűrőn maradt szilárd terméket izopropanolból átkristályosítjuk. Az így kapott l-(ip-kló.rfenil)^4-ímetil^2-imidazolon 2:17—219°on olvad. 5. példa: l-i(m-trifluormetilfenil)-4-metil-2-imidazolon !,:27 g (0,00679 mól) m-triifluormetilfenil-izocianát 6,1:7 ml benzollal készített oldatát szobahőfokon hozziácsepegtetjük 1 g (0,0067*9 mól) a-aminopropionaldehid-dietilacetál 6,17 ml benzollal készített oldatához. A kapott oldatot szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk csökkentett nyomáson szárazra; olajszerű maradékot kapunk, amely szobahőfokon állva kikristályosodik. A kapott szilárd terméket 34 ml metanolban oldjuk, majd szobahőfokon hozzácsepegtetjük 20,4 ml metanol, 9,! 8 ml víz és 9,8 ml n/1 kénsavoldat elegyét. Az elegyet szobahőfokon 1 óra hosszat, majd 80° hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Ezután lehűtjük az elegyet, telített vizes nátriumkarbonátoldaltal 7 pH-értékre semlegesítjük és bepároljuk sűrű zaggyá. Ehhez 13,6 ml telített vizes nátriumklorMoldatot adunk és a szuszpenziót lehűtjük. A levált terméket elkülönítjük és vízzel mossuk; a termék 11:2—115°-on olvad. Ezt a terméket benzolban szuszpendáljuk és éjjelen át hűtőszekrényben állni hagyjuk, majd leszűrjük és a szűrőn maradt szilárd terméket izopropanolból átkristályosítjuk. Az így kapott l-l(m-tr, iifluormetil)fenil)-4-metil-2-imidazolon 144—146°-on olvad, 6. példa: l-(p-metiltiofenil)-4-metil-2-imidazolon 50,0 g (0,50 mól) trietilamin 300 ml vízmentes éterrel készített oldatát —10° és —5° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 315 ml benzoics 12,5%-os foszgénoldathoz. Ezután ugyancsak —10° és —!5° közötti hőmérsékleten az; elegyhez hozzácsepegtetjük 34,8 g (0,25 mól) p-metiltknanilin 300 ml vízmentes éterrel készített oldatát. Az elegyet szobahőfokon fél óra hosszat keverjük, majd a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűrletet vízmentes nátriumszulfáton szánítjuk, majd bepároljuk szárazra; 34,04 g olajszerű terméket kapunk. Ezt a nyers terméket csökkentett nyomáson desztillálva 26,5 g p-metiltioifenil-izocianátot kapunk, amely 11 mm Hg-oszlop nyomáson 120—!l!2:6°-on forr. 1,12 g (0,006719 mól) p-metiltioífenil-izocianát 6,17 ml benzollal készített oldatát szobahőfokon hozzácsepegtetjük 1 g 1(0,00:679 mól) a-aminopropionaldehid-dietilacetál 6,17 ml benzollal készített oldatához. A kapott oldatot szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra; olajszerű maradékot kapunk, amely szobahőfokon állva kikristályosodik. Ezt a nyers karbaimidszármazékot 34 ml metanolban oldjuk, majd az oldathoz szobahőfokon hozzácsepegtetjük 20,4 ml metanol, 9,8 ml víz és 9,8 ml n/1 kénsavoldat eleigyét. Az elegyet azután szoibáhőfokon 1 óra hosszat, majd 80° hőmérsékleten további 3 óra hosszat keverjük, majd lehűtjük, telített nátriumkarbonátoldattal 7 pH-értékre semlegesítjük és bepároljuk sűrű zaggyá. Ehhez 13,6 rnl telített vizes nátriumkloridoldatot adunk és a szuszpenziót lehűtjük. A levált terméket elkülönítjük és vízzel mossuk; az így kapott termék 216—22ű°~on olvad. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
