158804. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poláros, elasztomér multipolimérek előállítására

5 158804 6 Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy etilén, és c-olefinek telítetlen alifás karbonsavak funkciós származékaival való keverékpolimerizációját nem hátráltatjuk egy diénnek vagy poliánnek az elegyhez való hozzáadásával. Ez a tény nem volt előrelátható, minthogy a diének a polimerekben a bevitt monomerekre számítva 10—15 súly%-tól 80—100 súly'%-ig terjedő mennyiségben a monomerek kopolimerizációs tulajdonságait rontják és általában csökkentik a kontakthozamot. A multipolimerizáció nem várt módon ment végbe azért is, mert komplex katalizátorokkal végrehajtott polimerizáció során a reakcióban résztvevő legalább 4 különböző monomer reakciókészráge között jelentős eltérés volt várható. A találmány szerinti multipolimerizáció során az alifás telítetlen karbonsavak funkciós származékai az a-olefinek és a diének kopolimerizációsebességét bizonyos mértékben növelik illetve jelentéktelen mértékben változtatják, így a multipolimerek összetétele az olefinek és diének reakciókészségének ismeretében az olefinek és diének relatív koncentrációjának megválasztásával meghatározható. A találmány szerinti eljárással oly módon állítunk elő telítetlen, amorf, lineáris és poláros multipolimereket, hogy etilént és/vagy nagyobb szénatomszámú R—CH=CH2

általános képletű a-olefineket, ahol R alkilcsoportot jelent, így például propilént, 1-butént, 1-pentént, 1-hexént, 1-heptént, illetve ezek elágazóláncú izomereit kopolimerizáljuk és a folyamat közben egynél több szén-szén kettőskötést tartalmazó szénhidrogéneket és egy poláros telítetlen karbonsavszármazékot vagy poláros telítetlen karbonsavszármazék-keveréket vezetünk a reakcióelegybe. A komponensek mennyiségét és a reakcióba való bevitelük módját az előállítandó polimer kívánt tulajdonságai és a monomerek reakcióképessége szerint változtatjuk később részletezendő módon. Ezáltal elérjük, hogy igen egységes felépítésű polimermolekulák keletkeznek. A polimerek telítetlen jellegét egy telítetlen szénhidrogén Vagy telítetlen szénhidrogénkeverék, mint konjugált vagy nem konjugált diének, így például butadién, izoprén, 1,4-hexadién, 1,5-heptadién, 2-metil-l,5-hexadién, gyűrűs diének vagy poliének, így például 1,4-cikloheptadién, cikloktadién, ciklododekadién, alkilciklooktadiének, alkelnilcikloalkének, például 4-vinil-1-ciklohexén, l-hexenil-5-ciklohexén-l, 3--metil-4-alil-l-ciklohexén és 2,3,3-trimetil-4-vinil-1-ciklopentén, dialkenil- vagy polialkenil-cikloalkánok, így például divinilciklobután, divinil-ciklopentán, trivinil-ciklohexán, belső metilén-hidas diolefinek, így például diciklopentadién, 2,5-norbornadién, 2-metilén-5-norbornén, több gyűrűs belső metilén-hidas diének, például dicikló-(3,2,0) heptadién-2,6; diciklo-(3, 3,0)-oktadién-2,6-; triciklo-(5,3,0)-2,6- dekadién-3,9.4sopolimerizációs keverékkomponensként való használatával biztosítjuk. .. A telítetlen alifás karbonsavak, melyek származéké i az új polimerek poláros jellegét biztosítják, 3—20, előnyösen 3—10 szénatomot, 1—5, előnyösen 1—2 karboxil-csoportot és legalább 5 egy szén-szén kettőskötést tartalmaznak. A találmány értelmében előnyösen használható funkciós savszármazékok a következők: telítetlen alifás karbonsavak, így akrilsav, kroton-10 sav, az olajsavig terjedő telítetlen alifás karbonsavak, linolénsav, maleinsav és fumársav anhidridjei és észterei, különösen azonban ezeknek a savaknak az 1—15 szénatomszámú alifás alkoholokkal, így például metanollal, etanollal és 15 propanollal képezett észterei. Használhatók továbbá az említett savak amidjai és nitriljei, így például az akrilamid és az akrilnitril, és ezeknek a savszárimiazékoknak a keverékei, amint azt fentebb említettük. 20 . A polimerek összetétele már egyedül a különböző lehetséges monomerek hozzáadásával és a monomerelegybeli , relatív koncentrációjával széles határok között változtatható. 25 A multipolimerek etiléntartalma általában 0—75 súly %, a = olefintartalma általában 5—95 súly%. A telítetlen karbonsavszármazék viszonylagos mennyisége a polimerizált olefinekre számítva 30 0,5 és 80 súly*%, előnyösen 1 és 15 súly% között változik. A polimefegységek diolefintartalma célszerűen 3—25%; a 25%-ot nem kell meghaladnia, mivel a termékek amúgy is gyorsabban vulkanizálódnak, mint a szokásos telítetlen po..e. liolefin-kaucsukok. A katalizátor-rendszereket, melyeket a legalább 4, a kémiai tulajdonságaiban igen különböző monomer találmány szerinti kopolimerizációjához használunk, a periódusos rendszer I— 40 III. csoportjához tartozó elemek fémorganikus vegyületeinek és a periódusos rendszer IV—VI. és VIII. alcsoportjához tartozó átmeneti elemeknek illetve vegyületeiknek az ismert módon »összekeverése útján« állítjuk elő. A katalizátor-45 rendszer alkotórészeit előre összekeverve vezetjük a monomereket vagy azok egy részét már tartalmazó reakcióedénybe, vagy összekeverés nélkül, külön-külön visszük őket a reakciótérbe. 5Q A katalizátorkeverék komponenseit* a reakció során egymás után vagy egyidejűleg adagoljuk • a reakcióelegyhez. A munkamódszert az egyes katalizátorok hatásossága, a reakció hőmérséklete és az a körülmény szabja meg, hogy folya.. matos vagy szakaszos módszerrel dolgozunk. A periódus rendszer I—III. csoportjához tartozó elemek fémorganikus vegyületeiként alumíniumai kileket, alumíniumalkilhalogenideket, alumíniumaitól éneket, alumíniumalkenileket, 60 alumíniumcikloalkileket, alumíniumarileket, alumíniumalkilarileket, alumíniumalkilhidrideket vagy szerves alumíniumvegyületeknek Lewis-bázisokkal képzett komplexeit használjuk, mely utóbbi komplexek ennél a polimerizációnál 65 különösen előnyösek. a