158783. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bróm-alkil-(di)-tiol-foszforsavészterek előállítására
13 158783 14 63 g (0,5 mól) 24slórdioxaifosziMán-l,3,2 100 ml kloroformban készült oldatát 10—20 C° között 0,5 mól metilszuMénsavforoimdddal elegyítjük, majd az oldószert elipárojagitatjuk és a maradékot desztililállij'Uk. Termelés 74 g (Az elméleti értök 58%-a). A kapott 0-(2-'brómetil)-S-'m!atil;ttioi l-foszíorsaw-diésztorkkmid 2 tonr nyomásoin 130 C°-on forr. b). 0-i(2-ibróm.etil)-S-(metil-S-tfenil-ditiolfoszforsiavészter (VII. .képletű vegyület) 0,4 mái 0-(2nbrómeítil)-S-metiltialfoszforsav-diésziterkteríid 300 ml benzolban készült oldatát 30—40 C° között 100 ml benaollban oldott 44 g tiioíeniollal és 41 g trietilamiimnal elegyítjük. . Az elegyítés befejeztével az elegyet 3 órán keresztül hevertetjük, majd vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. Termelés: 104 g (az elméleti érték 80%^a). Törésmutató: n23 D = 1,6023. Elemzés C9Ht 2'Br0 2 PS 2 (molekulasúly: 327) P S Br Számított: 9,5% 19,6 % 24,6 % Talált: 9,4% 19,15% 23J il'8% 6. példa: a) 0-[3-ibriómpropil-i (2)]-S~metil-tiolifoszf orsav-diészterkilorid (XXXI képletű vegyüillet) Az előállítás az 5.a) példáihoz hasonlóan történik, kiindulási anyagként azonban 2Jklór-4--imétil-dioxa'f oszf olán-1,3,2-.t 'alkalmazunk. Elemzés CioH13 Bir0102PS 2 (Molekulasúly 376) Ol Br P Számított: 9,5% 121 ,12%; 8,3% Talált: 10,1% 20,3% 8,3% 7. példa: a) 0-[3-ibrómbuitifl-(2)] -SimetüMol-ÍKíszífansav-d'iésztenklorid (XXXII képletű vegyület) A vegyületet az 5.a) példában leírtaikhoz hasonlóan állítjuk elő, azonban kiindulási anyagként 2J klór-4,5-dimetill^diox;afioszfDlán-l,3,2-it alkalmazunk. Terrnejés: az eímiáieti 80%-ia. !b) 0-{i3-!brómlbutil-(2)]-SHmetól-IS-»(4-imeita-l feinilW -ditiolfoszforsa'Viászter (XXVII) képletű vegyület) 56 g 300 ml benzolban levő 0-[3Hbróm!bu;til-(2)]-S-métiil-tiolfosziforaa(VHd!Íészterikjoodioit 20—• 30 C° között 25 g. 4^tiohrezol és 21 g trtetiílamin 100 ml benzoics oldatáwal elegyítünk. A művelet befejeztével az elegyet 2 órán keresztül kevertetjük, majd vízzel mossuk, megszárítjuk és desztilláljuk. A termelés az elméleti érték 84%-a, az anyag töiésénrutatája n23o = = 1,5747. Elemzés C)2 H [8 Br0 2 PS2 (Molekulasúly: 369) SP Számított.: 17,3 % 8,4% Talált: 17,65% 9,0% 8. példa: a) 0-[4Hbrómbutil-(2)]-S-imetil l-tiolfoszfiO:rsav^diészter-kloriid (XXXIII képletű anyag) Az anyagot az 5.a) példában leírtaikhoz hasonlóan állíthatjuk elő, kiindulási anyagként azonban 2-klór-4-4mietil-l ,3,í2^dioxa!foszforinánt alkalmazunk. Termelés: az elméleti érték 81%-a. S P Számított: 18,0% 8,7% Talált: 17,H% 9,í6% 9. ipélda: a) O-fl-któr^Snbriómpropan-tfajj^S-imetóil-AiolfosZrforsav-diészterdiklorid (XXXIV képletű vegyület) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A reakció termelése az elméleti érték 87%na. b) CK^brómpropaa^(:2)]-SHmeitiilHSH(:4-M-ÓT!f©nil)-ditioifosaforsavészter (XIX. képletű vegyüleit) 107 g 0-[3-ibróimpropií l-(2)]-S-imetiil^tiolfoszforsav-<diésziterikiloriid 500 ml benzolban levő oldatát 58 g 4-klórtioíenolIlal és 41 g trietilaminnial elegyítjük. Az elegyítés befejezltével a reefecáókeveréket 2 órán keresztül hevertetjük, mlajd vízzel mossuk, megszárítjuk és higanydiiffiúziósi-sziviattyú által létesített vákuumban ladeszitiilláljuk. Termelés az elméleti érték 69 %~a, törésmuitiaitó n23 o = 1,5931. b) 0-[4-ibrómfoutil-'(2)],S-metil-S-ifenil^ditiolfoszfoirsiavészter (XXVIII képletű anyag) 85 g 300 ml benzolban oldott 0-[4-ibrónnbutil-i(i2)] -S-imetil-ltioilfosztforsiav-jdiészitertoloridot 20 —130 C° közti hőmérsékleten .33 g tiofenol és 31 g trietiilaimin 100 ml benzolban készült oldatával elegyítjük. A művelet befejeztével a reaikcióalegyet 3 órán át kevertotjük, majd vízzel mossuk, szárítjuk, végül desztilláljuk. Termelés: az elméleti érték 69%-a, törésmutató: n2:, D = 1,5798. Elemzés Q 1 iH 16 Br;0 2 PS2 (Moüekulasúlly: 355) 7
