158783. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bróm-alkil-(di)-tiol-foszforsavészterek előállítására
158783 15 16 A szófoanforgó vegyületet az 5.a) példáiban leírtakhoz hasonlóan alítjuk elő, kiindulási anyagként azonban 2-klár-4-klórmetijl-l,3,2j dioxafoszfoilánt alkalmazunk. Termelés: az elméleti érték 87%-a. b) 0^1-klór-3Jbrómpropil-(2)]~S-metil-S-f©nil-ditiolifoszfarsayészter (XXIX képletű vegyület) 91 g 0-[il-klór^3-4brómpropán-(2)]-S-imetil-tiolfoszforsav^diészterMoirid 300 ml benzolban készülit oldatát 100 ml benzolban oMotit 33 g tiofenoillail és 31 g trietilaminnal elegyítjük. A művelet befejezése után az elegyet még 3 órán keresztül keventetjük, íniajd vízzel mossuik, szárítjuk, végül ledesztilláljük. Termelés: az elméleti érteik 66%na, törésmutató: n23 D = 1,5958. Elemzés: QoHjaBrGlChPS;: (Molekulasúly: 376) Cl S P Számított: 9,4 % 17,0 % 8,3 % Talált: 9,67% 16,19% 8,58% 10. példa: a) 0-(2-brómQtil)-S-etdil-tiolfoszfors!aiv-d!Íés:ziterklorid (XXXV. képletű vegyület) A vegyületét az 5.a) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként etilszuMénsavbromidoít alkalimazva. Termelés: az elméiéti érték 89%-a. b) 0-[2^brómetilJ-S-etil-S-(44dórfenáll)^diitioifoszforsavészter (X. képttetű vegyület) 69 g OHÍanbrámetilJ-S-etilitiolfosztforsiav-idir észterlkiloridot 30—35 C^cvn 36 g 4-íklór-ítiafenol és 26 g >trietilamiin 100 ml benzolban levő oldatával elegyítjük. A művelet befejeztével a keveréket még 3 órán keresztül kever tétjük, rrtajd vízzel mossuik, szárítjuk és ledeszitiílláljufc. Termelés: az elméleti érték 85%-a, törésmutató: n23 D = 1,5966. Elemzés CiöH^BrOIOaPSs (Molekulasúly: 376) 50 Számíitotit: Talált: 11. példa: Cl S P 9,5 % 17JO % 8,3 % 9,54% 17,12% 8,36% a) 0-[3ibróimí propiil-(2)]-S-(2'-k | lóretil)-tiolí.oszforsav-diészíter-diklorid (XXXVI. képletű vegyület) A vegyületet az 5.a) példában leírtáklhoz hasonlóan állítjuk elő, azzal'iá különbséggel, 'hogy kiindulási anyagként 2-kl'óretil-:szulfénsavbr3-midiot és 2Hklór-4Hmiatiil-dioxafos2folán-l,3,2-t alkalmazunk. b) 0-[i3^bróm,propil-(2)]-Sw(2-tolóretil)-S-ifenil-HditMfoszforsavésizJter (XXIV. képletű végy 10 15 20 25 30 35 40 45 55 60 63 g 0-[3-,brámpriapiil-(2)]-S-(2'-,klóretil)-táolfoszforsav-diészteiMorid 300 ml benzolban levő oldatát 20—30 C° között 100 ml benzolban oldott 22 g tiofenollal és 21 g tcrietilaminnal elegyítjük. A művelet befejeztével a reafccióelegyet 2 órán keresztül kevertetjük, majd vízzel mossuk, szárítjuk és végül desztilláljuk. A termelés az elméleti éréték 77%-«, az anyag törésmufcaítója n23 o = 1,5836. Elemzés CiiHi,-,BrG102 PSa (Molekulasúly: 390) Cl P Számított: 9,1 % 7,95% Talált: 8^44% 7,87% 12. példa: a) 0-^(2-ibrámietil)^S-feni!ktiolfosaforsiav-diiészterklorid (XXXVII. kéipletű anyag) Az anyagot az 5.a) példában leírtaikhoz hasonlóan állíbhatljuSk elő, kiindulási anyagként fenilszuMénsar^bramidot alkalmazva. Termelés: az elmélétii érték 88%-a. b) 0^|]2-Jbrómetil]-.S,S-difenil-diitiolfoszforsavészter (XII. képletű vegyület) 63 g OH(2HbrómLetil)^S-fenilJtiolfoszforsav-diészter4doridot 300 ml benzolban oldunk, majd a kapott oldatot 20—i25 C°-on 22 g tiofenol és 21 g trietilamin 100 ml benzolban levő oldatával elegyítjük. A művelet befejeztével a reakcióelegyet 3 órán keresztül kevertetjük, majd vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. Termelés: az elméleti érték 75%-a, törésmutató: n22D = 1,6140. Elemzés Ci4 iH 14 Br0 2 PS 2 (Molekulasúly: 389) Számított: Talált: 13. példa: Br !6,!5%. 17,1% P 8,0% 7,6% a) 0-i[i3-ibriám!propil-i(!2)]HS-ifenil-tiolfoszforsav-diészterklorid (XXXVIII. képletű vegyület) Az 5Ja) példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként fenil-szulfensavibromidot és 2~klór-4-metil-l,3,2--dioxafoszfolánt alkalmazunk. Termelés: az elméleti érték 94%-ía. b) 0-[3-brómpropil-i(i2)]-0-metil-S-fenü-tiol-65 foszforsavészter (XXI. képletű vegyület)
