158781. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsavészterek előállítására
15 158781 16 sük, és szárítjuk. Ilyen módon 27,1 g 185—186,5 C°-on olvadó végterméket kapunk. Az anyagot toluolból átkristályösítva a kivált csapadék kristályvázában toluolt tartalmaz. Ezt úgy távolíthatjfiik el, hogy |az anyagot hatszoros mennyiségű forró aeetonitrilben feloldjuk, és rövid időre forrpontra hevítjük. Ekkor az anyag oldószert, nem tartalmazó formáiban válik ki. A terméket hidegen vákuumban leszívatjuk, éterrel mossuk és 1:10 C°-on megszárítjuk. Ilyen módon 17,6 g 186—186,5 C°-os olvadáspontú végterméket kapunk. Elemzés: C14 H 15 N50 2 (Mólsúly 285,30) Számított: C 58,93% H 5,30% N 24,55% O I(1^2i2o/0 Talált: C 58,9 % H 5,3 % N 24,4 % O 11,3 % A kiindulási anyagként használt aminovegyületet úgy állítottuk elő, hogy először 2-hidrazinoJS-nitro^benzimidazolt aoetilacetonnal kondenzáltatrva 2-[3,5-dimetil-pinazolil^(:l)]-5-nitro-benzimidazolt készítettünk, majd a fenti vegyület nitrocsoportját aminhá redukáltuk. A kapott termék 221,5—222 C°-on olvadt. 11. példa: 22,7 g (0,1 mól) 2-[i3,5-dimetil-pirazolil-:(l)]-5--amino-íbenzi'midazol 100 iml etanolban levő szuszpenziójához 17,82 g (0,11 mól) piroszénsav-dietilésztert csepegtetünk. Az adagolás közben a kiindulási anyag lassan feloldódik. Az elegyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk a következő napra az anyagban nagymennyiségű kristály válik ki. A szuszpenziót —20 C°-ra hűtjük, vákuumban leszűrjük, s a csapadékot petroiéterrel kimossuk. Ilyen módon 18,5 g XIV. képletű vegyületet kapunk. Az' anyag kristályetanolt tartalmaz, melyet úgy távolíthatunk el, hogy az anyagot fokozatosan egyre magasabb hőmérsékleten szárítjuk, s végül a szárítás hőmérsékletet lassan 110 C°-ra emeljük, majd az anyagot ezen a hőmérsékleten súlyállandóságig szárítjuk. A vegyület 175— 175,5 C°-on olvad. Elemzés: Cig'H17 N 5 0 2 (Mólsúly 299,33) Számított: C 60,19% H 5,72% N 23,40% O [1Ó,!69% •Talált: C 60,0 % H 5,7 % N 23,3 % o 10,9 % • 12. példa: 22,7 g (0,1 mól) 2-^3,5-dimetil-pirazolil-í(l)]-5--amino-benzimidazol 100 ml izopropanolban levő szuszpenziójához 20,9 g (0,11 mól) piroszénsav-diizopropilésztert csepegtetünk. Az adagolás során a kiindulási anyag feloldódik, s az oldatból lassanként kiválik a kristály-izopropanolt tartalmazó kívánt XV. képletű végtermék. A csapadékot —20 C°-on leszűrjük, petroléterrel mossuk, végül szárítjuk (súlya: 29,5 g). A kristályoldószer eltávolításána . az anyagot lehetőleg kismennyiségű forrásban levő aeetonitrilben 5 oldjuk, s az oldatot rövid ideig forraljuk, ekkor a termék oldószermentes formában válik ki. Az elegyet lehűtjük, a kivált csapadékot —20 C°on elkülönítjük, és 110 C°-on megszárítjuk. A kapott anyag olvadáspontja 178,5—179 C°. 10 Elemzés: C16 H 19 N 5 0 2 (Mólsúly 313,35) Számított: C 61,32% H 6,11% N 2:2,35% O 10,2llo/0 15 Talált: C 6.1,4 % H 6,2 % N 22,4 % O 10,5 % 13. példa: 20 99,5 g (0,6 mól) 2s[/pirazolil^(l)]^5-amino-benzimidazol és 250 ml piridin jól kevert elegyéhez 0—5 C°-on, 2,5 óra alatt hozzácsepegtetünk 47,8 ml (0,5 mól) klórhangyasavetilésztert., Az 25 elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd másnap 1515 ml piridint desztillálunk le vákuumban. A párlási maradékként kapott zagyot 3 1 vízzel elegyítjük, ékkor a kívánt termék tökéletesen leválik. A csapadékot leszívatjuk, 3Q vízzel mossuk, levegőn, majd 1(10 G°^on szárítjuk. Ilyen módon 123 g 177,5—179 C°-os olvadáspontú anyagot kapunk. A terméket nyolcszoros mennyiségű propionitrilből átkristályosítva 1,15 g 1®0—180,5 C°-os olvadáspontú tiszta 5 végterméket kapunk. A kapott anyag minden tekintetben azonos az 1. • pédáfoan előállított anyaggal. 40 14 - ^láa: 49,75 g (0,,25 mól) .2-[pirazolil-(l)]-5-amino-benzimidazolból és 125 ml piridinből álló elegyhez élénk keverés közben 0^5 C°-on 2 óra 45 alatt 34,6 g (0,25 mól) klóríbjangyasav-i/?Hmetoxi-etilésztert adunk. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd másnap 45 ml piridint desztillálunk le vákuumban. Párlási maradékként alig keverhető zagy maiad vissza. A ma-50 radékhoz 120 ml vizet csepegtetünk, emulziót képzünk, majd az emulziót 3 1 vízzel elegyítjük. Bizonyos idő múltán szilárd formában kiválik a kívánt XVI. képletű anyag. A csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk, _g súlya 57,8 g. A kapott nyersterméket i órán keresztül 120 ml aeetonitrilben kevertetjük 70 C°-on, majd -további 50 ml acetonitrilt adunk hozzá, a kivált anyagot 0 C°-on vákuumban leszívatjük, jéghideg aeetonitrillel mossuk, majd megszárítjuk. Az anyagot (49,0 g, op. 156—15:8,5 C°) kívánság szerint aeetonitrillből átkristályosíthatjuk, azonban ez a vegyület olvadáspontját nem befolyásolja. 65 Elemzés: C14 H 15 IN 5 03 (Mólsúly 301,30) 8
