158781. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsavészterek előállítására
158781 13 14 tiszta oldatot kapunk, melyből beoltás után sűrű krisiályszuszpenziót állíthatunk elő. A szuszpenziót éjszakán át állni hagyjuk, majd másnap 750 ml könnyű benzinnel elegyítjük. A kivált csapadékot leszívatjük, könnyű banzinnel mossuk, végül 110 C°-on szárítjuk. Ilyen módon 54,8 g IX. képletű vegyületet kapunk (op.: 171,5—172,-5 C°). A terméket forró n-propanol — könnyű benzin — elegyből kristályosítjuk át, a kristályosítás azonban az anyag olvadáspontját nem befolyásolja. Elemzés: C14 H 15 N 5 0 2 (Mólsúly 285,3:0) Számított: C 58,93:% H 5,30%, N 24.55% O 1,1,22% Talált: C 58,8 % H 5.5 % N 24,4 % O 11 ,'6 % 7. példa: t 59,7 g (0,3 mól) 2-[pirazolil^(ll)]-5-amino-benzimidazol 300 ml izopropilalkoholban képzett szuszpenziójához keverés közben 20 perc alatt 62,7 g (0,i33 mól) piroszénsav-diizopropilésztert csepegtetünk. Ilyen módon tiszta oldatot kapunk, melyből a kívánt anyag lassanként kiválik. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, a következő nap a csapadékot jéghűtés mellett vákuumban leszívatjük, végül 110 C°on megszárítjuk. Ily módon 57,9 g X. képletű vegyületet kapunk (op.: 180,5—1,81,5 C°). Elemzés: C^H^NjOu Számított: C 58,93% H 5,30% N 24,55% O 11,212,% Talált: C 56,9 % H 5,4 % N 24,3 % O 11,7 <>/„ 8. példa: 45,i8 g (0,í2 mól) 2-,[4-metoxi-jpirazolil-(!l)]-5--amino-benzimidazol 200 ml etanolban levő szuszpenziójához kevertetés közben cseppenként 35,64 g (0,22 mól) piroszénsav-dietilésztert adunk. Az adagolás során a kiindulási anyag feloldódik, majd a végtermék kiválik az oldatból. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd a csapadékot a következő nap 0 C°-on vákuumban leszívatjük, és megszárítjuk. Ilyen módon 56,(8 g XI. képletű vegyületet állítunk elő (op.: 208,5—(210,5 C°). Az anyagot etanolból átkristályósítva az olvadáspont 210—211,5 C° lesz. Elemzés: C14 H 15 N 5 0 3 (Mólsúly 30:1,30) Számított: C 55,80% H 5,02% N 23,25% O 1I5J9Ö% Talált: C 56,1 % H 5,1 % N 22,7 % O 116,3 % 10 15 20 25 30 r.5 40 45 50 55 60 A kiindulási anyagiként alkalmazott 2H[4-cneíoxÍjpirazolilH(il)]H5^amino-benzimidazol az alábbiak szerint állítható elő: 65 a) 2-[4-,metoxi-pirazolil-:(l )]-5-nitro-benzimidazol Keverés köziben 386 g (2 mól) 2-hidrazino-5--nitro-benzimidazolt, 158:8 ml vizet, 412,5 ml (5 mól) koncentrált sósavat és 300 ml metanolt keverés közben elegyítünk, majd az, elegyhez 40 C°-on 387 g (3 mól) 2-metoxi~3-dimetilamino-akroleint adunk. Az adagolás közben a keverék hőmérséklete 48,5 C°-ig emelkedik. A reakció kezdete után 45 perccel az elegyet 80 C°-ra hevítjük, és két órám keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. A kivált végterméket szobahőmérsékleten vákuumban leszűrjük és vízzel kloridmentesre mossuk. A vizes anyagot a továbbiakban metanollal öblítjük, végül levegőn, majd 110 C°-on megszárítjuk. Ilyen módon 306 g 229,6—-231 C°-os olvadáspontű anyagot kapunk. b) 2-[4-:mstoxi-pirazolil-(l)]^5^amino-ibenzimidazol Az a) pontban leírt eljárás szerint kapott nitrovegyület 259 g-ját (1 mól) 1,8 1 etanolban 50 g Raney-nikkel mellett hidrogénnel hidráljük. A reakció hőmérsékletié 50 C°, a nyomás 60 atü. A kivált reákcióterméket melegítéssel és kevés dimetilíformamid adagolásával oldatba visszük, a katalizátort kiszűrjük, s az elegyet 20—H30 Hgmm nyomáson, 90 C°-os fürdőhőmérsékleten bepároljuk. A maradékot anizolból átkristályosítjuk, ilyen módon 21,1—212 C°on olvadó anyagot kapunk. 9. példa: A 8. példához hasonló módon 2-[4Hmetoxi-ipir,azolil-(il)]H5-amino-benzimidazolból és piroszénsav^dimetilészterből metanol oldószerben a XII. képletű vegyületet kapjuk (op.: 235—235,5 C°). Elemzés: dsiH^NgC^ (Mólsúly 287,25) Számított: C 54,i35% H 4,56% N 24,38% O 1,6,71% Talált:, C 54,1 % H 4,7 '% N 24,4 % O 16,8 % 10. példa: 22,7 g (0,1 mól). 2-[,3,5-dimetil-pi,razolil-:(l)]-5--amino^benzimidazol 100 ml metanolban levő szuszpenziójához 15 pere alatt 14,74 g (0,11 mól) piroszénsav-dimetilésztert csepegtetünk. Az adagolás közben a kiindulási anyag oldatba megy. Az anyagot egy éjszakán át állni hagyjuk, majd másnap vákuumban bepárolj ük, végül pedig 40 C°-os fürdőhőmérséikleten a még visszamaradt illó anyagokat is elűzzük. Párlási maradékként üvegszerű habot kapunk, melyet 100 ml forró toluolban oldunk. Az oldatból lehűtéskor a kívánt XIII. képletű anyag válik ki. A terméket 0 C°-on leszűrjük, petroléterrel mos-
