158781. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsavészterek előállítására
158781 11 befejezéséig folytatjuk. Ezután a katalizátort elkülönítjük, az anyagot 80 C°-os vízfürdőn 20— 30 Hgmm vákuumban hevítve az oldószert eltávolítjuk, s ilyen módon 19,2 g 127—128 C°-os olvadásponM nyersterméket kapunk. A fenti anyagot toluolban csontszénnel kezelve és átkristályosítva, majd 1(10 C°-on megszárítva a teljesen tiszta amin állítható elő (op.: 130,6— 131 C°). Elemzés: CnHu'Ns (mólsúly 213,24) Számított: C 61,95% H 5,20% N 32,85% Talált: C 62,0 % H 5,4 % N 33,1 % 3. példa: 19,9 g (0,1 mól) 2-[pirazolil-j(l)]-4-amino-benzimidazol és 100 ml etanol elegyéhez keverés közben 0^5 C°-on 17,8 g (0,11 mól) piroszénsav-dietilésztert adunk, majd az anyagot szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A keveréket éjszakán át állni hagyjuk, a besűrűsödött reakcióelegyet 50 ml etanollal hígítjuk, felforraljuk, és lehűtjük. A kivált terméket 0 C°on elkülönítjük, és 110 C°-on szárítjuk. Ilyen módon 20,0 g VI. képletű vegyületet állítunk elő. (Op.: 186—187 C°.) Az anyagot etanolból átkristályosítva az olvadáspont nem változik. Elemzés: C13 iH 13 N s 0 2 (Mólsúly 271,27) Számított: C 57,56% H 4,83% N 2:5,82°/o O 11,(80% Talált: C 57,3 % H 4,9% N 25,9 % O 11,9 % A kiindulási anyagként alkalmazott 2-[pirazolil-i(l)]-4-(amino-benzimidazolt a következőképp állítjuk elő: A 656.016 számú belga szabadalomban megadottakhoz hasonló módon, 2-hidrazino-4-nitro-benzimidazol és 1,1,3,3-tetraimetoxipropán kondenzációjával előállított 2-[pirazolil-J (l)]-4-nitro-benzimidazol 26,1 g-*ját 170 ml dioíjánban 10 g Raney-nikkel mellett hidrogénnel reagáltatunk. A hidrogénezés 40 C°-on, legfeljebb 50 atü nyomáson történik, a gázfelvétel befejeződéséig. Ezután a katalizátort az oldattól elválasztjuk, és az oldószert 20—30 Hgimim nyomáson elpárologtatjuk. Párlási maradékként kemény gyantát kapunk, melyet 50 C°-on 228 ml n-HCl-. oldatban feloldunk, majd szénnel történő derítéssel eltávolítjuk a szennyezéseket. Ezután az oldathoz lassan nátriutmkarbonát oldatot csepegtetünk, míg az elegy pH-ja el nem éri a 7-es értéket. A kivált amint vákuumban leszivatjuk, a csapadékot vízben, csontszénnel derítjük, miajd - átkristíályosítjuk. Az elemzésre szánt mintát Pa 0 5 fölött vákuumlban, 100 C°on súlyállandóságig szárítjuk. Op.: 156,5—158 C°. !2 Elemzés: C10 H 9 N 5 (Mólsúly 199,21) Számított: C 60,29% H 4,55% N 36,16% Talált: C 60,2 % H 4,5 % N 35,8 % A kiindulási anyagként alkalmazott többi amint hasonló módon állíthatjuk elő. 4. példa: 29,85 g (0,15 mól) 2-[pirazolil-(l)]-5-amino-benzimidazol 60 ml metanolban levő szuszpenziójához keverés köziben 1 óra alatt hozzácsepegtetünk 22,1 g (0,lß5 g) piroszénsav-dimetilésztert. Az adagolás köziben az elegy először hígabb, majd ismét sűrű lesz. A jobb keverhetőség érdekében az elegyhez még 165 ml metanolt adunk. A keveréket egy éjszakán át állni hagyjuk, majd másnap —20 C°-ra hűtjük, a kivált csapadékot vákuumlban leszívatjuk, —60 C°-os metanollal mossuk, végül 110 C°-on szárítjuk. Ilyen módon 3i3,8 g VII. képletű vegyületet kapunk (op.: 215-^217 C°). A vegyületet kívánság szerint 70^szeres mennyiségű klórbenzolból való átkristályosítással továbbtisztíthatjuk. Elemzés: QaHuNgOa (Mólsúly 257,25) Számított: C 56,0 % H 4,5 % N 27,0% 30 O 12,6 % Talált: C 56,02% H 4,31% N 27,23% O 12,44% 10 15 20 25 5. példa: 29,85 g- (0,15 mól) 2-[pirazolil^(l)]-5-amino^benzimidazol 90 ml n-butanolban levő elegyéhez keverés köziben 40 perc alatt 40,9 g 88%os piroszénsav-di-n-butilészítert (0,165 mól) csepegtetünk. Az adagolás után tiszta oldatot kapunk, melyet beoltva, sűrű kristályszuszpenziót állíthatunk elő. A szuszpenziót 50 ml h-butanollal hígítjuk és az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. Másnap az anyagot 0 C°-on vákuumban leszívatjuk, petroléterrel mossuk, és 110 C°-on szárítjuk. Ilyen módon 35,5 g VIII. képletű vegyületet kapunk (op.: 173,5—175 C°). Az anyagot 10-szeres mennyiségű klórbenzolból átkristályösítva a termék olvadáspontja 175,5— 176 C°-ra emelkedik. Elemzés: Cls H 17 N 5 0 2 (Mólsúly 299,33) Számított: C 60,19% H 5,72% N 23,40% 55 O 10,69% Talált: C 60,7 % H 6,1 % N 22,8 % O 10,7 % 35 40 45 50 60 6. példa: 47,5 g (0,25 mól) piroszénsav-di-n-propilésztert 50 perc alatt 39,ß g (0,2 mól) 2H[pirozolil(l)]-^5--amino-benzimidazol 80 ml n-propanolban levő 6R szuszpenziójáíhoz csepegtetünk. Ilyen módon 6
