158753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortiolátok előállítására
158753 19 21. Teszt példa: 20 Elemzési eredmények Ci2 H 19 0 3 iPS-re 2 levéllel rendelkező tarkabab növényeket 20 nappal a vetés után nagy mennyiségű Tetranychus telariUs Linné-vei megfertőztünk. A megfertőzött növények leveleit- 1 percre .bemártottuk a (65) és (76)—1(84) vegyületek nedvesíthető poraiból vizes hígítással készített oldatokba. Ezt követően vizet adtunk nekik, hogy a levelek ne száradjanak el. 48 óra múlva megszámoltuk az életben levő és elpusztult atkákat. Az atkák pusztulási fókáiból kiszámítottuk az LC50 értékeket és az eredményeket az alábbi XXI. táblázatban adjuk meg. számított: P 11,29 S 11,69 talált: P 11,43 S 11,97 2. példa: XX] [. táblázat Vegyület LC5 o «70) 200 000 (71) 210 000 (72) 340 000 (73) 180 000 (74) 44 000 <75) 250 000 (76) 91000 (77) 220 000 (78) 50 000 C79) 60 000 (80) 150 000 (31) 40 000 (82) 20 000 (i83) 73 000 (84) 180 000 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa: 6,7 g (0,12 mól) káliumhídroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etil alkoholos káliumhldroszulfid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz 29,6 g (0,1,2 mól) 0,0-dietil-0-feniltionofoszfátot adtunk, és az elegyet keverés közben 4 órán át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartottuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtöttük és 16,4 g (0,112 mól) n-butil. torom időt adtunk hozzá, majd keverés közben 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután az oldószert desztillációval eltávolítottuk, a maradékhoz toluolt adtunk, 5%-os nátriumkarbonát-oldattal 'mostuk, majd néhányszor vízzel mostuk lés a toluolos réteget vízmentes nátriumszulfáttal szárítottuk. Ezt követően a toluolt csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítottuk, így 27,0 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-fenil-S-n-butil-ifoszfortiolátot kaptunk, n2 ° D : 1,512:5; hozam 82,1%. 10 15 20 2E •i0 S5 40 45 50 60 65 6,7 g (0,12 mól) káliumhidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilalkoholos káliumhidroszuifid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz 29,6 g (0,12 mól) O.O-dietlPO-fenil-tionofoszfátot adtunk, és az elegyet keverés közben 4 órán át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartottuk. Ezután az etilalkoholt csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítottuk, a visszamaradó kristályokat éterben szuszpendáltuk, szűrtük és szárítottuk. így 28,0 g fehér kristályos terméket kaptunk, hozam 91,0%, op. 140 C°. Az így kapott tioíoszfát 25,:6 g-ját (0,1 mól) 100 ml etilalkoholban feloldottuk. Ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten 14,3 g (0,1 mói) i-klór^2-brómetánt adtunk, és az elegyet keverés közben 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután a reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon kezeltük. így 20,0 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-fenil-S-a-klóretil-foszfortiolátot kaptunk, n18 D : 1,5324; hozam 71,2%. Elemzési eredmények C10 H 14 :ClO 3 PS-re: számított: P 11,03 S 11,42 Cl 12,63 talált:. P 11,24 S 11,71 Cl 12,51 3. példa: 25,8 g (0,1 mól) Oetil-Ofenilfoszfortioát káliumsót, amelyet a 2. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml etilalkoholban feloldottunk. x\z oldathoz szobahőmérsékleten 12,1 g (0,1 mól) allilbrornidot adtunk és az elegyet 3 órán át 60—70 C°-on kevertük. Ezután az elegyet az 1. példa szerinti módon kezeltük, így 25,1 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-fenil-S-allil-foszfortiolátot kaptunk, n20 D : 1,5310; hozam 97,3%. Elemzési eredmények Cu H 15 03PS-re: számított: P 11,99 S 12,41 talált: P 11,87 S 12,68 4. példa: 24,0 g (0,1 mól) 0-etil^O-fe:nilfoszíor,tioát nátriumsót, amelyet a 2. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten ,18,5 g (0,1 mól) 11)
