158753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortiolátok előállítására
158753 21 2-feniletilforomidot adtunk. Ezután az elegyhez katalitikus mennyiségű káliumjodidot adtunk, majd keverés közben 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután az elegyet az .1. példa szerinti módon kezeltük, így 29,2 g halványsárga színű, olajszerű Q-etil-Q-fenil-S-2--feniletil-foszfortiolátot kaptunk, n22o: 1,5587; hozam 90,6%. Elemzési eredményék C16 H 19 0 3 PS-re: számított: P 9,61 talált: P 9:60 5. példa: 9,95 10,21 215,6 g (0,1 mól) O-etil-O-feml-foszifortioátot, amelyet a 2. példa szerinti módon állítottunk elő, 10! 0 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 17,3 g (0,1 mól) 2--feniltioetilkloridot, majd katalitikus mennyiségű káliumjodidot adtunk. Ezt követően az elegyet keverés közben 5 órán át visszafoiyató hűtő alatt forraltuk, majd az 1. példa szerinti módon kezeltük. így 33,1 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-fenil-S-2-feniltioetil-foszfortiolátot kaptunk, n^D : 1,5790; hozam 93,3%. Elemzési eredmények C16 H 19 Q 3 PS 2 -re: / számított: P 8,74 S 18,09 talált: P 8,49 S 18,2-2 6. példa: 25,6 g (9,1 mól) O-etil-O-fenilfoszfortioátot, amelyet a 2. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 19,6 g (0,1 mól) N-klórmetilftálimidet, majd katalitikus mennyiségű káliumjodidot adtunk. Ezt követően az elegyet keverés köziben 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk, miajd az 1. példa szerinti módon kezeltük. így 37,1 g színtelen, olajszerű O-etil-O-fenil-iS-íftáli'mid-metil-foszfortiolátot kaptunk, n21 D : 1,0850; hozam 98,2%. Elemzési eredményeik: C17 H 16 NO s PS-re: számított: P 8,i21 S 8,!50 N 3,71 talált: P 8,44 S 8,73 N 3,66 7. példa: 6,7 g (0,12 mól) kiáliumlhidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilalkoholos káliumhidroszulfiid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz 31,2 g (0,12 mól) 0,Q-dietil-Q-4-metilfenil-tionofoszfátot adtunik, és az elegyet 5 órán át keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután szolbahőmérsékletre hűtöttük, majd 22,2 g (0,12 mól) 2-feniletilbromidot, majd kata-5 litikus mennyiségű káliumjodidot adtunk hozzá. Ezt követően az elegyet keverés közben 5 órán át ^visszafoiyató hűtő alatt forraltuk. Az oldószert a reakcióelegyből desztillációval eltávolítottuk, a .maradékhoz toluolt adtunk, 5%-10 os nátriuimkarbonát oldattal, majd néhányszor vízzel mostuík és a toluolos fázist vízmentes nátriumszulfáttal szárítottuk. Ezután a toluolt csöíklkentett nyomáson desztillációval eltávolítottuk, így 34,4 g halványsárga színű, olajszerű 15 0-etil-0-4-imétilfenil^S-2-feniletil^foszfortiolátot., kaptunk, n2S D : 1,5538; hozam 85,2%. -Elemzési eredmények Ci7H2 i0 3 PS-ire: 20 számított: P 9,21 S 9,53 talált: P 9,18 S 9,74 8. példa: 6,7 g (0,12 mól) káliuímhidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilalkoholos káliumhidroszulfid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz 36,2 g (0y 12 mól) 0,0-dietil-0-4-,(terc)-butilfenil-tionofaszfátot adtunk és az elegyet keverés köziben 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtöttük, 22,2 g (0,12 mól) 2-feniletilibroimidot és katalitikus mennyiségű káliumjodidot adtunk hozzá, majd keverés köziben 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután az elegyet az 1. példa szerinti módon kezeltük, így 37,3 g halványsárga színű, olajszerű 0-etil-0-4-(terc)-butilfenil-1 S-2^feniletil^foszfortiolátot kaptunk n2 9 D : 1,5412; hozam 82,7%. Elemzési eredmények C20 H27O 3 PS-re: <S5 számított: P 8,1:8 S 8,47 talált: P 8,18 S 8,57 9. példa: 25 S0 :-,5 40 50 55 60 28,4 g (0,1 mól) 0-etiK>3,4-dimetilfenil-foszfortioát káliusmsöt, amelyet az 1. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 iml vízben feloldottunk. Az oldathoz 18,5 g (0,il mól) 2-feniletilbromidot és katalitikus mennyiségű káliumjodidot adtunk, majd az elegyet 80 C°-on 5 órán át kevertük. Ezt követően a reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon kezeltük, így 31,3 g barnaszinű, olajszerű 0-etil-0-3,4-di, metilfenil-S-2-feniletil-fiaszífortíolátot kaptunk, n28 o: 1,15530; hozam 89,2%. Elemzési eredmények C18 H 2 30 s PS^re: számított: P 8,84 S 9,15 65 talált: P 8,67 S 9,18 11
