158753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortiolátok előállítására
31 158753 elegyet keverés közben 10 órán át ,visszaf olya tóhűtő alatt forraltuk. Ezt követően a reafccióelegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 22,0 g halványbarna .színű, olajszerű O-etiMD-3,4-di:metilfen:il-S-2-klóretil-fo:szfoírtiolátot kaptunk, n29.5D : lj5i.33.0 -; hozam 71,1%. Elemzési eredmények C12 H 18 00 3 PS^re: számított: P 10,03 S 10,38 Cl 11,4.8 talált: P 10,23. S 10,41 Cl 11,28 39. példa: 26,:8 g (0,1 mól) 0~etü-0-3,4-dimetilfenil-foszfortioát nátriumsót, amelyet a 33. példa szerinti módon állítottunk élő, ,100 ml acetonban feloldottunk. Az oldathoz 7,7 g 1(0,1 mól) allilkloridot adtunk, és az elegyet keverés közben 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezt követően a reakcióéi egyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 27,5 g halványbarna színű, olajszerű 0-etil-O-3,4-dimetilfenil-,S-allil-foszfortiolátot kaptunk, n29 ' 5 D : 1,5270; hozam 96,0%. Elemzési eredmények !Cls H 19 O s PS-re: számított: P 10,82 S 11,20 talált: P 10,87 S 11,42 40. példa: 27,3 g (0,1 mól) 0-etil-0-3-metilfenil-fo,szfortioát káliumsót, amelyet a 33. példa szerinti módon állítottunk elő, ,100 ml vízben feloldottunk. Az oldathoz 14,:3 g (0,1 mól) l-klór-2-brómetánt adtunk, és az elegyet 70—80 C°-on 6 órán át kevertük. Ezt követően a reakcióelegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 21,1 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-3-metilfenil-S-:2Hklóretu-foszfortiolátot kaptunk. n2 8 D : 1,15:2.60; hozam 7,1,5%. Elemzési eredimények: CnHieClOsPS-re: számított: P 10,5,1 S 10,88 Cl 12,03 talált: P 10,53 S 11,02 Cl 11,81 41. példa: 27,0 g (0,1 mól) O-etil-O-3-ítnetilfenil-foszfortioát káliuimsót, amelyet a 33. példa szerinti módon állítottunk elő, 1O0 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz 12,1 g (0,1 mól) allilbromidot adturik és az elegyet 60—70 C°-on 3 órán át kevertük. Ezt követően a reakcióelegyet a 38. példa szerinti módon kezeltük, így 25,6 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-3-j metilfénilHS--iallil-foszfortiolátot kaptunk, n27 > 5 D .: 1,5121315; hozam 94,1 %, 'Elemzési eredményeik számított: P 11,:37 S 11,77 talált: P 11,52 S 12,01 42. példa: 27,0 g (0,1 mól) O-etil-O-3-metilfenil-foszfortioát káliumsót, amelyet a 33. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatioz 13,7 g (0,1 mól) szekbutilibro'midot adtunk és az elegyet keverés közben 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezt követően a reakcióelegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 21,4 g halványbarna színű, olajszerű Oj etil-0-3-metilfenil-S-(szek)-lbutil-fosz,fortiolátot kaptunk, n24 o: 1,5077; hozam 74,1 %. Elemzési eredmények CisH^OtPS-re: számított: P 10,74 S 11,12 talált: P 10,81 S 11,32 43. példa: 6,7 g (0,12 mól) káliumhidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilalfcoiholo's káliumhidroszulfid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz, 33,7 g (0,12 mól) 0,0-dietil-0-4-klórfenil-tionofoiszfátot adtunk, és az" elegyet keverés közben 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtöttük, hozzáadtunk 14,5 g (0,12 mól) allilbromidot, és 60—70 C°-on 3 órán át kevertük. Az oldószer eltávolítása után a maradékhoz toluolt adtunk, 5%-os nátriumkoribmát-oldattal, majd többször vízzel mostuk, 'és a toluolos fázist vízmentes nátriumszulfáttal szárítottuk. Ezt követően a toluolt csökkentett nyomáson desztilláeióvsl eltávolítottuk, így 30,6 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-4-klórfenil-iS-allil-foszfortiolátot kaptunk, n2 ? D : 1,5370; hoziarn 87,0%. Elemzési eredmények CuH^ClCyPS-re: számított: P 10,58 S 10,95 Cl 12,11 talált: P 10,65 S 11,21 Cl 12,03 44. példa: 29,1 g (0,1 imól) O-etil-Q-4-klórfenil-foszfortioát káliumsót, amelyet a 33. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz .szobahőmérsékleten 13,7 g (0,1 mól) szek-butilbrornidot és katalitikus mennyiségű káliumjodidot adtunk, és az elegyet keverés közben 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezt követően a reakcióelegyet a 3,3. példa szerinti módon kezeltük, így 10 15 20 25 Z0 35 40 45 50 55 60 16
