158753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortiolátok előállítására
158753 33 24,2 g halványsárga színű, olajszerű O-eíil-Q-4Hklórfenil~S-szak-ibutil-foszfortiolátot kaptunk, n25D : 1,5221; hozam 78,5%. Elemzési eredmények Ci2 H 18 Ci0 3 PS-j re: számított: P 10,03 S 10,38 Cl 11,48 talált: P 10,25 S 10,43 Cl 11,53 4:5. példa: 29,1 g (0,1 mól) 0-stil-0-4-klóríenil-fosz:.tortioát káliumsót, amelyet a 33. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 14,3 g (0,1 mól) 2-klórnl-bróimetánt adtunk, és az elegyet keverés köziben 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezt követően- a reakcióelegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 2í2,2 g halványsárga színű, olajszerű 0-etil-0^4-klórfenil-:S-2-kló: retil-foszfortiolátot kaptunk, n27 D : 1,5332; hozam 70,3%. Elemzési eredmények C10 H] 3 C 1 2 OPS-re: számított: P 9,83 S 10,17 Cl 22,50 talált: P 10,05 S 10,41 Cl 22,2,0 34 10 15 20 25 30 babőmérsélkíleten és az elegyet fcervarés közben 7 órán át visszafoiiyató hűtő alatt tfarralltuk. Ezt követően a reakcióé-legyet a 33. péüda szerinti módon kezeltük, így 23,0 g hatványfaarina színű, olajszerű Q-etil-0-2~klór;ísniil-'S-szek-b! util-fosziíortiolátot kaotunik. n-'o: 1,5215; hozam 74.6%. Elemzési eredményeik CiaHihClOíjPS-re: számibott: P 10,4.3 S 10,38 Cl 11,48 tálat: P 10,28 S 10,52 Cl 11,44 48. példa: 27,5 g (0,1 mól) 0-etil-0-24dóríenSl-fos.zifortlcát nátrkinisót, amelyet a 33. példa szerinti módon alítottunk elő, 100 ml •acetonlbian feloldottunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 11,9 g (0,1 mól) propairgilbromidot adtunk, és az elegyet keive-rés közben 3 órán át visszaíölyató hűtő alatt forraltuk. Ezt követően a reakeióéliegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 26,7 g halványsárga színű, olajszerű O-ietil-O-2-:klórfeniil-S-ipropiarígil-{< :>oszf'Orti-jlatot kaptunk, n2! ' D : 1,5420; hozam 91,7%. Elemzési eredményék CnH,2 010 : .PS-re: 46. példa: számított: P 10,63 S 11,03 Cl 12,19 talált: P 10,70 S 11,12 Cl 12,15 6,7 g (0,12 mól) káliumhidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilalkoholos káliumhidroszulfid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz 33,7 g (0,12 mól) 0,0-dietil-0-2-klórfenil-tionofoiszfátot adtunk, és az elegyet keverés közben 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután szoibalhőimérsékletre hűtöttük, hozzáadtunk 9,2 g (0,12 mól) allilkloridot, majd 60—70 iC°-on 3 órán át kevertük. Ezt követően a reakcióelegyet a 33. példa szerinti imódon kezeltük, így 31,0 g halványsárga színű olajszerű 0-etil-0-<2-lklórfenil^S-allü-foszfortiolátot kaptunk, n29 ' 5 D : 1,5370; hozam 88,2%. Elemzési eredményeik CijHi/fClOaPS-rie: számított: P 10,58 S 10,95 01 12,11 talált: P 10,66 S 11,21 Cl 12,19 47. példa: 0,0-Dietll-0-2-iklórfenil-tionafoszifátot a 33. példa szerinti módon kezeltünk O-etil-O-S-klórfaniül-ifosziforitioiát ikáliumsó előállítására, így fehér .kristályaikat kaptunk, hozam 94,3%, op. 184—186 C°. Az így kapott tiofoszfát 29,1 g-gát (0,1 mól) 100 ml etilalkoholban feloldottuk. Az oldathoz 13,7 g (0,1 mól) szék-fouMlbromidöt adtunk szo-35 40 50 55 6ü 65 49. pé-Ma: 0,0-Dletil-0-2,4-diiklórf©nil-rtüono&szf.átot a 33. példa szerinti módon kezeltünk O-etill-O-2,4-diklór£eniil-d:oszíortioát kálíum-só előállítására, így fehér kristályokat kaptunk, hozam 96,2%; op. 173—175 C°. A kapott tioíoszifát 32,5 g-ját (0,1 mól.) 100 acetoníban félcíldottulk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 7,7 g (0,1 mól) allilkloridot adtunk, é'i az elegyet keverés közben 3 órán át vissziHifoilyató hűtő alatt forraltuk. Ezt követően a réafccióé'egyet a 33. példa szerinti módon kezciltülk, így 29,6 g halványsárga színű, olajszerű 0-etil-0-2.4-idiiklórfe, nil-S-alilil-j fosz:föntiolátot kaptunk, n27 ' 5 D : 1,5460; hozam 90,i6%. Elemzési eredmények Cj i H i ijClsOsPS-re: számított: P 9,47 S 9,80 Cl 21,67 talált: P 9,54 S 9,68 Cl 21,50 50. példa: 32,5 g (0,1 mól) 0-etiil-0-2,4-diklórifenil-foszfortioát káliumsót, amelyet a 33. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml víziben fel-adottunk. Az oíldathoz szobahőmérsékleten 10,0 g (0,1 mól) brómetént adtunk, és az elegyet 50— 60 C°-on 4 órán .át kavartuk. Ezt követően a reakció elegyet a 33. példa szerinti módon fce-17
