158753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortiolátok előállítására
158753 29 30 33. példa: Elemzési eredmények C12 H 15 0 3 íPS-re: 6,7 g (0,il2 mól) káliuímihidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilalkoholos káiium'hidroszulfid-oldat előállítása céljaiból. Ehhez az oldathoz 31,2 g (0,íl!2 mól) 'o,0-dietil-0-4-metilfenil-tionofoszfátot adtunk, és az elegyet keverés közben 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután a reakcióelegyből az etilalkoholt csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítottuk, a visszamaradó kristályokat éterben szuszpendáltufc, szűrtük és szárítottuk. így 29,2 g 0-4etil-0-4-metilfemlHfoszfortioát káliumsót kaptunk, hozam 90,1%; op. 1:57—1:60 C°. A kapott tiofo'szfát 27,0 g-jiát (0,1 mól) 100 ml acetoniban feloldottuk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 7,7 g (0,1 mól) allilkloridot adtunk, és_ az elegyet keverés közben 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután az oldószert desztilláció útján eltávolítottuk, a maradékhoz toluolt adtunk, 5%-os nátriumkarbonát-oldattal, majd többször vízzel mostuk, és a toluolos fázist vízmentes nátriumszulfáttal szárítottuk. Ezt kövs-ően a toluolt csökkentett nyomáson desztilHcló/al eltávolítottuk, így 25,4 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O^Hmetilfenil-S-allil^foszfortiolátot kaptunk, n27 ' 5 ö: 115235; hozam ~93,3%. Elemzési eredmények C1 2H 17 0, 3 PS-re: számított: P 11,37 S 11,77 talált: P 11,45 S 12,00 34. példa: 27,0 g (0,1 mól) O-etil-O-4-metilfsnil-foszfortioát 'káliumsót, amelyet a 33. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 üil etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 13,7 g (0,1 mól) szek-butilbromidot adtunk, és az elegyet keverés közben 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezt követően a reakcióelegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 20,3 g halványsárga -színű, olajszerű O-etil-O-4-i metilfenil-iS-i(szeík)jbutil-foszf ortiolátot kaptunk, n^D : 1,5101; hozam 70,5%. Elemzési eredményék Ci3 H 2 i0 3 PS-re: számított: P 10,74 S 11,12 talált: P 10,57 S 11,31 35. példa: 27,0 g ,(0,1 mól) O-etil-O-4-.metilfenil-foszfortioát .káliumsót, amelyét a 33. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz líl,'9 g (0,1 mól) propargilbromidot adtunk, és az elegyet 60—70 C°on 4 órán át kevertük. Ezt követően a reakcióelegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 24,i9 g halványbarna színű, olajszerű O-etil-O-4-metilfenil-S-propargil-.foszfortiolátot kaptunk, n28 D : 1:5285; hozam 92,1%. számított: P 11,46 S 11,86 talált: P 11,50 S 11,93 36. példa: 0,0-Di.etil-0-4-(terc)-butilfenil-tionofoszfátot a 33. "példa szerinti módon kezeltünik az O-etil-O-4-(terc)-)butilfenil-foszfoirtioát káliumsó előállítására, így fehér kristályokat kaptunk, hozam 93,5%; op. 178—181 C°. A kapott tiofoszfát 3,1,2 g-ját (0,1 mól) 100 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz 12,1 g (0,1 mól) allilbromidot adtunk, és az elegyet 60—70 C°-on 3 órán át kevertük. Ezt követően a reakciöelegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 29,7 g sárgaszínű, olajszerű O-etil- . -0-4-i(te:rc)-jbutilfenil-S-allil-ifoszfo:rtiolátot kaptunk, n29 D : 1,5179; hozam 94,4<>/0 . c Elemzési eredmények C^H^OsPS-re: számított: P 9,86 S 10,20 talált: P 9,79 S 10,37 37. példa: 6,7 g (0,12 mól) káliumhidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal ' telítettük etilalkoholos káliumhidroszulfid^oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz 32,9 g (0,12 mól) 0,O-dietil-0-3,4-dÍ!metilfenil-tionofoszfátot adtunk, és az elegyet keverés köziben 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután szolbahőmérsékletre hűtöttük, hozzáadtunk 16,4 g (0,1,2 mól) szek-ibutilbromidot és katalitikus mennyiségű káliumijadidot, majd keverés köziben 9 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezt követően a reakciöelegyet a 33. példa szerinti módon kezeltük, így 26,7 g halványibarna színű, olajszerű O-etil-0-3,4-dimetilfenil-S-i(szek)-ibutil^föszfortiolátot kaptunk, n26 D : 1,5148; hozam 73,6%. Elemzési eredményeik C^Hs'.OsPS-re: számított: P 10,24 S 10,60 talált: P 10,41 S 10,33 0,0-dietil-0-3,4-'dimetilfenil-tionofoszf átot a 33. példa szerinti módon kézeltünk az O-etil-0-3,4-dimetilfenil-tfoszfortioát káliumsó előállítására, így fehér • kristályokat kaptunk, hozam 90,5%; op. 170—172 C°. A kapott tiofoszfát 28,4 g-ját (0,1 mól) 100 ml etilalkoíholíban feloldottuk. Az oldathoz 14,3 g (0,1 mól) l-klór-2-)br óm etánt adtunk, és az 10 15 20 25 20 35 40 45 50 55 60 38. példa: 15
