158753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortiolátok előállítására
158753 23 24 10. példa: Elemzési eredményeik C1T H 20 ClQ3PS-re: 6,7 g (0,12 mól) káliumhidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilialkobolos káliumhidro- 5 génszulfid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz 31,2 g (0,12 mól) 0,0-dietil-0-3-metilfenil-tionofoszíátot adtunk, és az elegyet keverés közben 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtöttük, 2:2,2 g (0,12 mól) 2-feniletilbroimidot adtunk hozzá és keverés köziben 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltaik. Ezt követően a reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon kezeltük, így 32,8 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-3--.metilfenil-S^-fenifetil-foszfortiolátot kaptunk, n25D : 1,55:212; hozam 81,3°.'„. Elemzési eredmények C17 H 2 i0 3 l PS-re: számított: P 9,21 S 9,53 talált: P 9,32 S 9,71 11. péld'a: 6,7 g (0,12 mól) káliumhidroxidot 50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilaikoholos káliumhidrogénszulfid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldathoz 33,7 g (0,il2 mól) 0,0-dietil-0-4-klórfenil-tionofoszfátot adtunk és az elegyet keverés közben 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután az etilalkoholt csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítottuk, a visszamaradó kristályokat éterben szuszpendáltuk, szűrtük és szárítottuk. így 32,2 g fehér kristályos terméket kaptunk, hozam 9(2,3%; op. 151—153 C \ Az így kapott ti olaszfát 29,1 g-ját (0,1 mól) 100 ml víziben feloldottuk. Az oldathoz 18,5 g (0,1 mól) 2-feniletübromidot adtunk szobahőmérsékleten, és az elegyet 80 C°-on 5 órán át kevertük. Ezután a reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon kezeltük, így 33,5 g halványsárga színű, olajszerű 0-etil-0-4-klórfenil-S-2--feniletil-foszfortiolátot kaptunk, n26 o: 1,56.10; hozam 94,0%. Elemzési eredmények Ci6 H 18 C10 E ,PS"re: számított: P 8,68 S 8,99 Cl 9,94 talált: P 8,48 S 8,90 Cl 10,14 12. példa: 30,5 g, az 1. példa szerinti módon előállított 0-4etil-OH3-*metil-4-klórfenil-foszfortioát, 100 ml etanol és 18,5 g 2-feniletilbromid elegyét 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk, majd a szokásos utókezelésnek vetettük alá. így halványsárga színű, olajszerű O-etil j O-3-metil-4--klórfenil-, S-2-femIetil-foszfortiolátot kaptunk, n31 D : 1,5508; hozam 93%. számított: P 8,37 S 8,64 Cl 8,58 talált: P 8,50 S 8,86 Cl 9,07 13. példa: 27,5 g (0,1 mól) 0-etil-0-2-klórfenil-íosz:;ortioát nátriuimsót, amelyet az 1. példa szerinti módon állítottunk elő, 100 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldathoz 18,5 g (0,4. mól) 2--feniletilbroimidot és katalitikus mennyiségű káliumjodidot adtunk szobahőmérsékleten, és az elegyet keverés köziben 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután a reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon kezeltük, így 3:2,5 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-0-2-klcrfenil-S-2-feniletil-foszfortiolátot kaptunk, n29.sD : I,561i3; hozam 91,2:%. Elemzési eredmények C16 H 18 iC10: < PS-re: 14. példa: 6,7 g (0,12 mól) káliumihidroxidot .50 ml etilalkoholban feloldottunk. Az oldatot hidrogénszulfiddal telítettük etilalkoholos kálkumhidroszulfid-oldat előállítása céljából. Ehhez az oldalihoz 37,8 g (0,12 mól) 0,Q-dietil-0-2,4-di!klórfenil-tionofoszfátot adtunk, és az elegyet keverés közben 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtöttük, 22,2 g (0,112 mól) 2-feniktilbromidot adtunk hozzá, majd keverés közben 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután a röakcióelegyet az 1. példa szerinti módon kezeltük, így 40,5 g halványsárga színű, olajszerű O-etil-O-2,4-diklorfenil-S-2-íeniletil-foszfortiolátot kaptunk, ní5 D : 1,5678; hozam 86,2%. Elemzési eredmények Cie H 17 Cl 2 OjPS-re: számított: P 7,92 S 8,19 Cl 18,12 talált: P 7,85 S 8,33 Cl 17,93 15—32. példák: Az 1—.14. példák szerinti módon állítottuk elő a csatolt najz szerinti A) reakcióegyenlet értelmében az alábbi táblázatiban felsorolt vegyületeket, a reakcióegyenletiben A jelentése feniletilcsoport. A kiindulási anyagokat, az O-alkil-O-szufosztituált fenil-íoszfortioátokat a 11. példa szerinti módon állítottuk elő. 15 20 25 30 i.5 40 «35 50 5.5 6!) számított: P 8,68 S 8,99 Cl 9,94 25 talált: P 8,80 S 9,22 Cl 9,68 12
