158706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxi-vegyületek előállítására
3 számú legfeljebb 6 szénatomos ialkil-gyököt képvisel (pl. metil, etil, izopropil). A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható vegyületek előnyös képviselői az alábbi származékok: t> 1:0 ,il l-epoxi-3,7,11 -trimetil-trideka-2,6-dién-l --IkarfoonsaiVnietiMszter; 10,:l!l-e!poxi^3,7,l: l j trimetil-trideika-2,'6^dién-l-ikairibonsaiv-rnetilészteir; 10 l'0,lil-epoxi-N,N-.dietil-3,7,ll-trimetil^dodec-2--eisz/transz-én-1-karbonsavamid; l<0,il)l -epoxi-ÍN ,N-dietil-3,7,11 -trimetil-^-cisz/ /transz^B-transz-dodeka-dién-^l-karfoonsaivamid; 15 l:0,ll-epoxi-iN,! N-dietil^3,7,lil-tirimetil-2-eisz/ /tnansz,6HOÍsz-dodíeka-dién-l^kaiHbonsavamid; 6,7;i 10,l!l-.diepoxi-N,N-.dietil-3,7,l!l-trimetil-6,7-transz-dodec-2-cisz/transz-^én-l-karbonsav amid. 2o A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R jelentése a fent megadott és A' és B' jelentése külön-külön 25 hidrogénatom vagy együtt szénnszén kötést (képeznek) valamely (III) általános képletű foszfonánnal vagy valamely (IV) általános képletű foszfinoxiddal reagáltatunk (mely képletekben X' jeientése —C = N; —CO OR', vagy 30 —CONRaRis képletű csoport, ahol R't jelentése kis szénatomszámú alkil-, fen.il - vagy adott esetben kis széna tomszámú alikil-helyett esi tett aminoallkil-csoport; R2 és R3 jelentése különkülön hidrogénatom vagy kis szénatoimszámú 25 alkil-esoport vagy a nitrogénatammial együtt 5-, vagy 6-tagú heterocifclikus gyököt képeznek, mely további oxigén-, nitrogén- vagy kén-iheteroatomot is tartalmazhat; R/„ R5 és R ( ; jelentése aril- vagy dialkilaimino-csoport: R7 és Rs 40 jelentése .aril-, alkoxi- vagy ariloxi-csoport), kívánt esetiben egy jelenlevő allkoxilkarbonil-csoportot aminokarbonil-csoporttá alakítunk és a kajpott terméket epoxiddá alakítjuk, vagy valamely (II) általános képletű vegyületet }5 epoxiddá alakítunk és valamely (IV) általános képletű foszfinoxiddal reagáltatunk, vagy valamely (II) általános képletű vegyületet acetilénnel hozunk reakcióiba, a kapott terméket részlegesen hidrogénezzük és kis szén- 5fl atoonszámú alkanol valamint valamely sav jelenlétében alil-étrendeződésnek vetjük alá vagy alliil-átrendeződés közben primer ihalogeniddé alakítjuk, és alkállifféimalkanoláttal reagáltatjuk majd a kapott terméket epoxiddá alakítjuk vagy alkálifémallkanoáttal hozzuk reakcióba, és a ka- 55 pott terméket tetszésszerinti sorrendben epoxiddá alakítjuk és hidirolizáljuk és a kapott primer alkoholt alkilhalogeniddel reagáltatjuk és egy kapott, X helyén alkoxikarbonil-csoportot tartalmazó . (I) képletű vegyületet kívánt eset- 6Ü ben elszappanosítunk. A találmányunik szerinti eljárásnál kiindulási, anyagként felhasznált (II) képletű vegyületek részben ismert származékok melyek önmaguk- ^ ban ismert módszerekkel állíthatók elő. Kiindulási anyagként előnyösen pl. az alábbi vegyületeket alkalmazhatjuk: 6,li0-dinietil-undeka-5,i9-dién-2-on (igeranilaceton); 6,10^dimetil-dodöka-5,9-dién-2-on; 6,lü-dimetil-undec-9-én-2-on (eitronellilaceton); A megfelelő foszfóniunisókból előállítható (III) képletű foszforánok aril- vagy dialkilamino-csoportokat hordozhatnak. Az R/„ R5 és R(i szulbsztituensek helyén szereplő aril-gyökök ismert aril-gyökök lehetnek (pl. agy-gyűrűs gyökök, mint fenil-gyök, vagy helyettesített fenll-gyökök, pl. tőül-, xilil-, mezitil-, p^metoxi-fenil-gyök): vagy többgyűrűs gyökök, pl. naftil-, antril-, fenantril-, azulil-gyök stb). Amennyiben ~Rr„ R5 és R ß dialkilamino-csoportot képvisel, jelentése előnyösen kis szénatemszámú legfeljebb 4 szénatomtos allkil^csoiportolkat tartalmazó dialkilamino-csqport (pl. dimetilamino-, dietilamino- vagy diizopropilamino-csoport). A (II) képletű kiindulási anyagok és (III) képletű foszforánok reakcióját előnyösen katalitikus mennyiségű szerves sav (előnyösen ecetsav vagy benzoesav) jelenlétében, oldószeres közegben (pl. benzolban, tokióiban, dimetilformaimidban, 1,2-dimetoxietánlban vagy dioxánfoan) szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérsaklet-tartományüan végezhetjük el. A (IV) általános képletű foszfinoxidok aril-, alkoxi- vagy ariloxi-gyököket hordozhatnak. Az R7 és R« szubsztituensek helyén levő aril-gyökök — a (III) képletű foszforánoknál szereplő R/„ R5, és Re gyökökhöz hasonlóan — egy-vagy többgyűrűs, helyettesített vagy helyettesítetlen aril-gyökök lehetnek. Az alkoxi-gyökök előnyösen kis szénatomszámú, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkoxi-gyö^ uk lehetnek (pl. metoxi, etoxi- vagy izopropoxi-gyök). Az ariloxi-gyököík közül különösen a fenoxi-gyök előnyös, mely adott esetben egy vagy több helyettesítőt is hordozhat {pl. alkil-, alkoxi-, halogén-, dialkilamino- vagy nitro-csoportot). Az adott esetben epoxidált (II) képletű kiindulási anyagok és (IV) általános képletű foszfinoxidok reakcióját valamely bázis jelenlétében előnyösen inert szerves oldószerben (pl. nátriumhidrid jelenlétében oldószerben, pl. benzolban, toluolban, dimetilformamidban, tetrahidroíuránfoan, dioxánban vagy 1,2-dimetoxietánban, vagy álkálifémalkoholátiok jelenlétében alfcanolokfoan pl. nátriumimetilát jelenlétében metanolban) 0 C° és szobahőmérséklet közötti hőfokon végezihetrjük el. Az eljárás előnyös foganatosítási módja szerint pl. a (II) képletű vegyületet a (IV) képletű foszfinoxiddal 2 mól nátriumhidrid jelenlétében absz. dioxánban reagáltatjuk majd a nátriumhidrid feleslegét absz. etanol hozzáadásával megbontjuk. 2
