158692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-aminoacilamino-tiofének előállítására
158692 9 10 13-morfolino-/3-propiondlaminor2-karbo:.TLotoxi-4-,metiltiofén-ihidroklorid. Op. 152—153 C°. A 3-lklóracetilamíno-2-karbetoxi-4-mei::Itio-fénből (op. 103—104 C°): 3-n-butilamino-aeetdlaimino-2-kailbetoxi-4--metiltiofénnhidroklorid. Op. 130—134 C°. 3-dietilamino-acetilaminoH2-karb-3toxi-4-metiltiofén. • Fp. 0, 05 : ISO—il62 C° (hidroklorid op. 130—132 C°). 2. példa: 17,6 g 3-klóracetilaminotiofént — amelyet a ,3-amino-2-karboxitiofén dekarboxilezése és az így kapott 3-aminotiofén (Fp. 50 C°/0,06 mm) klóracetilkloriddal végzett reagáltatása útján kapunk — 300 ml benzollal és 23 ml n-butillaminnal 7 órán át forralunk. Az elegy lehűtése után a képződött butilaminohidroklöridot vízzel kimossuk, a benzolos fázist nátriumszulfátön szárítjuk, majd az oldószert és a feleslegben levő butilamint ledesztilláljuk. Az olajos maradékot, mely részben kristályosodik, éterben felvesszük és sósavgáz bevezetésével vagy metanolos sósavval a 3-n^butilamino-äcetilaminotiofén-hddrokloridot kicsapjuk. A kitermelés ,19 g. A hidroklorid i-propanolból végzett átkristályosítás után 219—220 C°-on olvad. Hasonló módon kapjuk a megfelelő aminők alkalmazásával a következő vegyületeket: a 3-klór,acetilamino-4-metil'tiofénből (op. 95— 96 C°), amelyét a 3-amino^2-karboxi-4-metiltiofén (op. 123 C°) dekarboxilezése és az így kapott 3-amino-4-metiltiofén (Fp. 45 C°/0,05 mm) klóracetilkloriddal végrehajtott ezt követő reakciója útján kapunk; S-n-butilamino-ácetilaímino-4-metiltiofén. Fp. 145—150 C°/0,05 mm. (a hidroklorid op. .219—,220 C°). ,3-n-propilamino-acetilamino-4-metiltiofén. Fp. 144 C°/0,Í15 mm (a hidroklorid op. 218—219 C°). :3-dietilamino-acetilamdno-4-metiltiofén. Op. 52— 55 C°. (A hidroklorid olvadáspontja 118— 1:20 C°). 3-ciklohexila,mino-acetilamino-4-metiltiofén-ihddroklorid. Op. 250 C° (bomlás közben). A 3-klóracetilamino^,4-dimetirtiofénből (op. 120—122 C°), amelyet, a 3-aminon5-karbomet,oxi-2,4-dimetiltiofén (op. 8,2—84 C°) elszappa•nosítása és dekarboxilezése során kapott 3-amino-2,4-dimetiltiofénnek klóracetilkloriddal végrehajtott reakciója útján kapunk: !3-n-butilamino-acetilamino^2,4-diimetiltiofén^hidroklorid op. 230—233 C°. ,3-dietilamino-acetilamino-2,4-dimetiltiofén-hidroklorid op. 174—176 C°. A 3-a-Mórpropiondlai mino-4^metiiltiofénből (op. 74—75 C°), amelyet 3-amino-4-metiltiofénből (Fp. 45 C°,'i0,05 mm) és a-klórpropionilklorid'ból állíthatunk elő: 3-n-propilamino-;'-prqpionilamino-4-metiltiofén. Fp. 140—144 C°/0,,1 mm. (A hidroklorid olvadáspontja 213—219 C°). 3-n-butilaimino-a'-propiondlamino-4-nietiltiofén. Op. 66 C° (A hidroklorid op. 130—134 C°). A 3-y§-klórpropionilamino-4-metiltiofénből (op. 103—1-09 C°) amelyet 3-amino-4-metiltioíénből és /í-klórpropdonilkloridból állítunk elő: 3-n-butilamino-/3-propionilamino-4-métiltioién-Mdroklorid op. 170—171 C°. 3-n-propilamino-/5-propionilamino-4-metiltiofén-iiidroklorid, op. 159,5—160,5 C°. 3-pirrolidino-J/?-propionilamino-<4-metiltiofén-hidroklorid, op. 169—170 C°. .3. példa: 3-dietilamino-acetilamdno-2-karbometoxi-4-metiltiofén 9 g 3-amino-2-karbometoxi-4-imétiltiofént (op. 84—85 C°) keverés és jeges vízzel történő hűtés közben 15 g dietilaminoacetilklorid-hidroklorid és 100 ml aceton szuszpenziójába beviszünk és ezt követően az elegyet 30 percen át forraljuk. Lehűtés után a 3-dietilamino-acetilamino-2-karbometoxi-4-metiltiofén4iidro'kloridot leszívatjuk. Tisztítás céljából a hidrokloridot vízben oldjuk, éterrel kirázzuk és a bázist káliumkarbonát-oldattal kicsapjuk. A bázist éterben felvesszük, nátriumszulfáton szárítjuk és az éter eltávolítása után a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Ily módon 6 g 3-diétilaimino-acetilaminoj2-karbometoxi-4-metiltio•íént kapunk, melynek forrpontja 161—165/0,1 mm. A hidroklorid izopropanol/diizopropiléterből átkristályosítva 157—158 C°-on olvad. 4. példa: 3-dietilamino-acetilamino-2-karbometoxi-4--metiltiofén 14,3 g 3-dietilamino-aeetilamino-2-karbometoxi-4-metil-4,5-dihidrotiofént (Fp. 156—ISI C0 / /0,05 torr) 50 ml metilénkloridban feloldunk és —5 — —10 C°-on keverés közben, cseppenként 8 g bróm 25 ml metilénkloridos oldatával elegyítjük. Az elegyét ezután ugyanezen a hőmérsékleten még 1 órán át keverjük, a feleslegben levő brómot eltávolítjuk és a brómhidrogént is, miközben az oldaton levegőt szívatunk keresztül és ezt követően a metilénkloridot vízsugár vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vízben feloldjuk és a vizes oldatot éterrel kirázzuk. Az éter elkülönítése után a bróm-10 t5 20 2í> 39 3í> 40 45. 50 55 60 5
