158668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aciloxi-alkilmerkapto-azetidin-4-on-származékok előállítására

158668 11 12 10 15 20 25 lánoú)-al'kpxi-, például karlbo-teríc.-butiloxi-, valamint karbo-terc.-pentilox'i-, kiaribo-adamantiloxi- vagy fearbo-diíenilmetoxi-csoport lehasítható, például trifluorecetsasvval végzett kezelés útiján. A fenti módon előállítható, szabad amino-csoporital rendelkező közbenső termékben az amino-csoport önmagában ismert módszerekkel aeílezhető például úgy, ahogyan egy szabad hidroxil-csoport az alább leírt módon, például szabad vagy reakcióképes, funkcionálisan át-, alakított karbonsavval, például saivkloriddal vagy saivanhidriddél való kezelés 'útján, adott esetiben megfelelő kondenzálószer jelenlétében. Valamely IV képletű közbenső termieknek a vegyi redufcálószerekkel végzett kezelését enyhe körülmények között, többnyire szebabőmérséMeten vagy akár hűtés mellett végezzük. A reakció legalább 1 mól víz, rendesen vízíölösleg jelenlétében megy végbe. A vegyi redukálószerek főleg megfelelő redukáló fémek, valiamint redukáló, fémvegyületek, például fémötvözetek vagy -amalgámok, valamint erősen redukáló fémsók lehetnek. Különösen alkalmasak a cink, a cinkötvözetek, például a cinkréz vagy cinkamialgám, valamint a magnézium, amelyek előnyösen hidrogénleadó szerek jelenlétében kerülnek felhasználásra, amely szerek a fémékkel, fémötvözetekkel és -araa'lgáimolkkal együtt képeseik maszcens hidrogént fejleszteni. A cinket előnyösen használhatjuk például savak, így szerves karbon-, például rövidsaánflánoú alkánkarbansaivaik, elsősorban ecetsav jelenlétében, víz, valamint vizes alkoholok, mint rövidszénláneú alfcanolok, például etanol, metanol vagy izopropamol hozzáadása mellett; az utóbbi anyagokat adott esetben szerves karbonsavval együtt használhatjuk. Ugyancsak előnyösen használhatók az alkálifémiamalgámok, így a nátrium- vagy fcáliumaimalgám, vagy az alwmíniuimaimialgám. nedves Oldószerek, így éter vagy rövidszénláncú attkanolok jelenlétében. Erősen redukáló léimlsók elsősorban a króim!(n)-4vegyületek, például a króm{H)-Morid vagy króm(II)-iacetát lehetnék,' . amelyek előnyösen vizes közegek jelenlétében használhatunk, ahol a vizes tőzeg vízzel elegyedő szerves oldószereket, így rövidszénláncú alkanofókat, rövidszériMneú alkánkarbonsavakat vagy étereiket, például metanolt, etanolt, ecetsavat, tetnalhidrofuránt, dioxánt, etiliánígíikol-dimetiflétert vagy dietilenglikol-dimetilétert tartalmaz. Az olyan I általános képletű vegyületeket, 55 amelyek képlétében R2 hidnogénatotmot jelent, célszerűm úgy állíthatjuk elő, hogy valamely V általános képletű vegyületet -i- vagy annak O-észterét, különösen szerves karbonsavval, valamint szénsav-félészteirel képzett O-észterét 60 —O—C(=0)—Rí képletű aciloxi-csoiportot leadó oxidálószerrel kezelünk — aimeily képletekben Ac0

és Rí jelentése a fenti —, és kívánt esetben a védett funkcionális csooortofcat tar- 65 40 45 SO íialmazó acil-csoporttal rendelkező kapott Vegyületben ezeket a csoportokat felszabadítjuk és/vagy kívánt esetben a kapott iziomer elegyet faz egyes izomerekre szétválasztjuk. Az V kápfetű vegyületek O-észterei elsősorban szerves karbonsavakkal, így a fentebb említett, adott esetben szufoszütuáüt alifás, cikloalífás, cikloalifás-alifás, aromás, aralifás, heterociklusos vagy heterociklusos-alifás kartonsiavakfcal, valaminit szénsavfélszárimazékokkal, továbbá szerves szulfonsavakkal vagy szervetlen saviakkal, így halogénhidrogénsavvál, így például sósavval vagy brómhidrogénsavval képezett O-észtierek. A fentebbi eljárásban aciLoxi-csoportofcat leadó oxidálószerként elsősorban a fentebb említett oxidáló nehézfém-karboxilátóikat, különösen ólom'(IV)-alfcanoátokat és előnyösen ólomtetra acetátot használunk, ahol — miként fentebb említettük — legaliább egy ekvivalens mennyiségű, rendszerint feleslegben levő.menynyiségű oxidálószert használunk, és előnyösen fényforrás, elsősorban ultraibolya fény és megfelelő oldó- vagy hígítószer jelenlétében dolgozunk. Egy a taiáilmány szerinti eljárással előállítható vegyületben egy megfelelő aeil-csoport, így egy savas körülmények között lehasítható karbo-(rövidszénláncú)Halikoxi-, például a karbo-terc.-butiloxi-, valamint a karboterc.-pentiloxi-, kairbo-iadamantiloxi- vagy karbo-difenilmetoxi-csoport, vagy egy reduktív úton lehasítható !kiarfoo-2-!halogén-i

(rövidszén;''áncú)^alkoxi-, például a karbo-2,2,2^triklór-etoxi-csoport leihasítható, az utóbbi például kémiai redukáiószerekfceíl, különösen' cinkkel vizes ecetsav jelenlétében, az előbbiek például triklórecetsavval végzett kezelés útján. Az V képletű kiindulási vegyületeket előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogy valamely II képletű . 2^hidroxi-3,3-dimetil-6-N-Ac0-iaminio-4-täa-l-aza-biciMo(3,2,0)-hep!tán-7-ion vegyületet valamely amid-csoportokkal szemben inert hidrid-redúkálószeirrel kezelünk, és kívánt esetben a kapott vegyületlben a hidrioxi'l-csoportot észterezzük és/Vagy kívánt esetben a kapott vegyületben az acilamino-csoportoit lehasítjuk, és kívánt esetben a félszabadított aminő-csoportot aciiezzük, és/vagy kívánt esetben a védett [urikeronáJlis csoportokkal rendelkező aeil-esoportban a védett csoportokat felszabadítjuk, éri/vagy .kívánt esetben a kapott izomer elegyet az egyes izomerekre szétválasztjuk. Az amid-escíportot nem redukáló hidrid-redukálószerek elsősorban bórtartalmú hidridek, például diboirán és különösen alkálifém- vagy földalkálifémlbóríhidridek, mindenekelőtt nátriumibóinhidrid lehetnek. Komplex szerves alumííniumhidridek, így alkálifém-tri-(rövidszéniáncú)^alkoxi-alumíniumhidridék, például lítium-tri-4Brc.-<butiloxi-alumíniumlhddrid szintén felhasználnátok. Ezeket a redukálószerefcet előnyösen megfelelő oldószerek vagy oldószerélegyek jelenlété-6