158579. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5H-dibenzo(a,d)ciklohepten-származékok előállítására
158579 iaiminopropilidén)^5H-ditaenzo(a,d)iciklo:heptén-N-oxid. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű triciklikus vegyületek, az Rj helyén metil-csoportot tartalmazó (I) képletű vegyületek N-oxidjai, e vegyületek geometriai és optikai izomerjei és Bavaddiciós sói oly módon állíthatók elő, hogy a) valamely (Ha) általános képletű vegyületet — mely képletben Rx ós a szaggatott vonallal jelölt kötés jelentése a fent megadott — exociklikiusan telített (I) általános képletű vegyület képződése közben redukálunk; vagy 'b) valamely (IIb) vagy (IIc) általános képletű vegyületet — amely képletebben Rx és a szaggatott vonallal jelölt kötésék jelentése a fent megadott és R' jelentése metiPcsoport vagy ketálozott aeetil-csoport — vagy az Rí helyén metiPcsoportot tartalmazó (IIb) vagy (IIc) általános képletű vegyületek N-oxidját exociklikusan telítetlen (I) általános képletű vegyület képződése közben dehidratáljuk; vagy e) valamely (III) általános képletű vegyületet — mely képletben a szaggatott vonallal jelölt kötés jelentése a fent megadott és W jelentése halogén'atom — dimetilatminopropilmagnéziumhalogeniddel történő reagáltatással exociMikusan telített (I) általános képletű vegyületté alakítunk; vagy d) valamely (IV) vagy (V) általános képletű vegyületet — mely képletekben R' és a szaggatott vonallal jelölt kötések jelentése a-fent megadott és Z jelentése halogénatom vagy helyettesített szuilfoniloxi-gyök — metilaminnal, dimetilaminnal vagy dímetilhidroxilaminnal történő reagáltatással exociklikusan telítetlen, ill. telített (I) általános képletű vegyületté alakítunk; vagy e) valamely (VI) általános képletű primer amint — mely képletben R' és a szaggatott vonallal jelölt kötések jelentése a fent megadott és E jelentése amino-csoport vagy ]NHiidroxi-N-metilamino-csoparit — exociklikusan telítetlen, ill. telített (I) általános képletű vegyület képződése köziben metilezünk; vagy f) valamely (VII) általános képletű vegyületet — mely képletben R' ós a szaggatott vonallal jelölt kötések jelentése a fent megadott — exociklikusan telítetlen, ill. telített (I) általános képletű vegyület képződése közben débenzilezünk; vagy g) valamely (Villa), vagy (VlIIb) általános képletű vegyületet — mely képietekben R' és a szaggatott vonallal jelölt kötések jelentése a fent megadott; Pi jelentése hidrogénatom vagy hidroxi^Gsoport é's P2 jelentése hidrogénatom, vagy Pi és P2 együttesen további kötést képeznek; Q jelentése valamely aldehid gyöke és B jelentése valamely sav anionja — exociklikusan telítetlen, ill. telített (l), általános vegyület képződése közben hevítünk; majd kívánt esetben tetszésszerinti sorrendiben egy kapott dimetilamino-vegyületet 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 h) exociklikusan telítetlen, ül. telített (I) általános képletű vegyület képződése közben oxidálunk; vagy i) demetilezéssel exociklikusan telítetlen, ill. telített (I) általános képletű monometilamino-vegyületté alakítunk; j) kívánt esetben egy kapott telítetlen terméket exociklikusan telítetlen, ill. 'telített (I) általános képletű vegyület képződése közben hidrálunk, szükség esetén egy kapott ketált deketálozunk, kívánt esetiben egy kapott izomer-fcleveréket a geometriai izomerekre szótválasztunk ás kívánt esetiben egy kapott bázist savaddieiós sóivá alakítunk. A (IIa), (IIb) és (IIc) képletű kiindulási anyagok és a (IIb) és (IIc) képletű dimetilamino-vegyületek N-oxidjai közül előnyösen a (IIa) és (IIb) képletű vegyületeket és a megfelelő N-oxidokiat alkalmazhatjuk. A (Ha) képletű vegyületek redukciója exociklikusan telített (I) képletű vegyületekhez vezet. A redukciót célszerűen katalitikus hidrogénezéssel (pl. palládiomi/szén vagy platinadioxid jelenlétében) végezhetjük el. A reakciót kis szénatomszámú alkanolban (pl. metanolban, etanolban vagy izopropanolban) és szobahőmérséklet és kb, 100 C° közötti hőfokon hajíthatjuk végre. Adott esetben nyomás alatt is dolgozhatunk. A (IIa) képletű vegyületeket cinkkel jégecetben vagy előnyösen hidrogén-jodiddal vörös foszfor jelenlétében is redukálhatjuk. Ezt a redukciós módszert előnyösen oldószer (pl. ecetsav vagy ecetsavanhidrid) jelenlétében, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban végezhetjük el. A (Ha) képletű vegyületek redukciójakor általában a 10,1:1-helyzetben telített (I) képletű vegyületeket kapunk. A (IIb) és (IIc) képletű vegyületek, valamint a (IIb) és (IIc) képletű dimetilamino-vegyületek N-oxidjain'ak dehidratálásakor az 5-helyzet'ben exociklikus kettőskötést tartalmazó (I) képletű vegyületek képződnek. A dehidratálást célszerűen ásványi savakkal (pl. sósavval vagy hidrogénbromiddal) végezhetjük el, tmimellett vízmentes vagy vizes közegben dolgozhatunk. A reakciót előnyösen etanolos sósavban, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőfokon hajthatjuk végre. Eljárhatunk oly módon is, hogy magas forráspontú vízmentes oldószerben (pl. dimetilszulfoxidban) dolgozunk és melegítést alkalmazunk (pl. 50 C° és visszafolyatási ihőméirséklet közötti hőfokon, előnyösen visszalfolyatási hőmérsékleten). A szokásos vízlehasítószereket is alkalmazhatjuk (pl. ecetsavanlhidridet vagy kénsavat). Ez esetben előnyösen szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőfokon dolgozhatunk. Amennyiben a fenti reakcióhoz savas ágenseket alkalmazunk, az adott esetben jelenlevő ketálozott aeetil-csoportok deketálozódnak. Amennyiben pl. dimetilJ szulfoxidot használunk,