158568. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolidinonszármazékok előállítására
13 158568 14 és 4,55 g (0,028 mól) l-(2-klóretil)-3-metil-2--imidazolidinonból az l-/2-i[4-<l 8-metoxi-lí0yl'l-dihidro-dilbenzo(b,f)tiepin-10-il)-il-piperazinil]-etil/-3-metil-2-imidazolidinon-dihidrdklloridot, amely 236—238c> -on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagául szolgáló 8--metoxi-liO-íl-pipenaziniljHlOyll-dihidro-dibenzo(b,f)tiepint az alábbi módon állítjuk elő: b) 8-metoxi-'10-klór-:10,ll^diihidro-dibenzo(b,í)tiepiniből és 1-piperazinikarbonsav-etilészterbŐl a 7. b) példában leírrflhoz hasonló módon 4-(8-metoxi-10,lil-dihidro-diíbenza(fo,f)tiepin-10--ilJHlnpiperaziníkarbonsav-etilésztert állítunk elő, amely 100—0.02°-on olvad. c) A fenti b) bekezdés szerint 'kapott észterből a 7. b) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő a 8-metoxi-40-(l-piperazi'nil)-10,ll-dihidro-dibenzo(b,í f)tiepint, lamely 105—107 °on olvad; etanol és etilacetát elegyéből kristályosított dihidrokloridja 179—181°-on olvad. 9. példa: A :6. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 11,1 g (0,05 mól) 8-metiltio-10~(l-piperazinil)~10,lil-diihidro-dibenzoi(ib,f)tiepinből és 9,75 g (0,06 mól) l-(2-klóiretil)~3-metil-2-imidazolidinonlból az l-/'2-![4-f(i8-metiltio-10,ll-dihidro-dibenzo'(b,f)tiepin-lű-il)-il-piperazinil]-eitil/-3->metil-2-imidazolidmon~dihidrolkloridot, amely 90 ()Vos etanol és éter elegyéből kristályosítva 212—214°-on olvad. 10. példa: a) A 6. példában leírthoz hasonló módon állít juik elő 11,6 g (0,035 mól) 8Jklór-10j(l-pipeiraziniíl)-10,ll-dilhidro-'diibenzo(lb,f)tiepinből és 8,5 g (0,048 mól) l-(2-iklóretil)-3-e:til-2-imidazolidimoniból az l-/2-[4-(8-lklór-10,ll-dihidro-dii benzo ; ()b,f)tiepin-10-il)-l-piperiazinil]-etil/-3--etil-2-imidazalidinonHdihidrokloridot, amely 85 %-os etanol és etilacetát elegyéből kristályosítva 202—205°-on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagául szolgáló 1--(2-klóretil)-3^etil-2-imidazölidinont az alábbi módon állítjuk elő: ib) 115,1 g (1,0 mól) N-etil-2-oxazolidinont 116 g (1,1 mól) 2-klóretil-izocianát és 10,0 g lítiumiklorid elegyével 2 óra hosszat hevítünk 180° hőmérsékleten. A reaikcióelegyet azután lehűtjük, 300 ml kloroformot adunk hozzá és 30—30 ml telített vizes nátriumkloridotldattal háromszor extraiháljuik. A szerves oldószeres réteget elkülönítjük, vízmentes magnézmmszulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuum alatt elpároilogtatjulk. A miaradékot nagyvákuumban desztilláljuk; az így kapott l-(2--klóretil)-3-etil-2-imidazolidinon 0,01 mm Hgoszlop nyomás alatt 97—100°-on forr; TÍ-''D — = 1,4913. 11. példa: . a) A 6. példában leírthoz hasonló módon 10 állítjuk elő 13,2 g (0,04 mól) 8-klór-10-(l-pi-perazinil)-10,ll-dihidro-dibenzo(b,f)tiepinből és . 9.85 g (0,048 mól) l-(24klóretil)-3-ibutil-2-imid-azolidiiionból az l-/2-[4-(8Jklór-10,ll-dihidro--dibenzo(ib,f )tiepin^l 0-il)-l-piperazinil]-etil/-3-15 -butil-2-imidazolidinon-diíhidrokloridot, amely etanol és éter elegyéből kristályosítva 205—203 °-on olvad. A kiindulóanyagiként felhasználásra kerülő 20 l-(24rióretil)-3-butil-2-irnidazolidinon az alábbi módon állítható elő: b) 292 g (2,5 mól) N-ibutilamino-etanolt 295 g (2,5 mól) dietilkarbonáttal, 1 g fém-nátrium 25 hozzáadásával lassan forrásig hevítünk. A reakció folyamán képződő etanolt egy oszlopon keresztül folyamatosan ledesztilláljuk. 3—4 óra alatt a lombikban a hőmérsékletet 150°-ra emeljük, miközben 2,15 g etanolt desztillál„0 tunk át. A maradékot vákuum alatt fraikcionáltan desztilláljuk. A kapott tiszta N-butil-2-oxazolidinon 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 150°-on ,c forr, n 20 D = 1,4536. c) 107,3 g (0,75 mól) fenti módon ,b) alatt kapott termiéket 87,0 g (0,825 mól) 2-Móretil-izocianát hozzáadásával, 7,5 g lítmmklorid jelenlétében, a 10. b) példában leírthoz hasonló módon l-(2-klóretíl)-3-butil-2-imidazolidinonná alakítunk át; ez a termék 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 105—110°-on forr; n2í D = l,4859r *J 12. példa: a) A 6. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 10,0 g <0,03 mól) 84slór-10-(il-.piperazinil)-10,ll-dihidro-diibenzo(b,f)tiepinből és 6,9 g (0,036 mól) l-(34dórprapil)-3-etil-2-imidazolidinomból az l-/3-[4-(8-klór-10,lil-dihidro-dibenzo(b,(f)tiepin-10-il)-l-pipeírazinil]-propil/-3-etil-2--imidazolidinon-dihidrokloridot, amely etanol és éter elegyéből kristályosítva 183—186°-on .olvad. b) A kiindulóanyagiként felhasználásra kerülő ,l^(:3^klórpropil)-3-etil-2-imidazolidinont a 10. „ b) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 60 g (0,5.2 mól) N-etil-2-oxazolidinonból és 68 g (0,57 mól) 3-klórprop:íl-izoeianátiból, 4,8 g lítiumklorid jelenlétében. A kapott termék 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 105—110°-on 65 forr; ny ' D = 1,4889. 7
