158567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaril-etilaminok előállítására
13 158567 14 .ványsárga kristályokat kapunk, melyeket etanol-éter elegyből átkristályosítva' N-i.zopropii-2-(2-hidroxi-3-hidroximétil^l-naftil)-2-t4-metoxifenil)-etilamin-hidrokioridot nyerünk fehér •kristályok formájában. Op. 179° (bomlás közben). 19. példa: , 8,7 g N-t(n-propil)-,2-(4^hidroxifenil)-1 2-(2-hidroxi-l-natftil)-acetamid (op. ,156—160° bomlás közben) 80 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppénkénthozzáadjuk 79 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. Miután a hozzáadagolás befejeződött a reakcióelegyet 4 órán keresztül visszaiolyatás közben forraljuk. A 0°-ra lehűtött reakcióelegyet 305 ml 3 n vizes sósav oldattal megsavanyítjuk és ezután a tetrahidrofuránt ledesztilláljuk. A kivált félszilárd anyagról a vizes fázist dekantáijuk és a félszilárd anyagot azeotrop módon szárítjuk -etanol-benzol eleggyel. Etanol-éter elegyből végzett kétszeri átkristályosítással N-<Ji-p:ropil)-2-(4-hidroxi;fenil)-2-(2-fcidroxi-l-naftil)-etilamin-hidrokloridot kapunk piszkosfehér «színű kristályok formájában, op. 224° (bomlás közben). 20. példa: (b) 7,2 g l-tfenil-2-oxoJl,2-diJhidronafto[2,l-b]furán és 120 ml 3 n vizes nátriumhidroxid-oldat elegyét 30 percig 100°-ra melegítjük. A forró oldathoz 45 perc leforgása alatt váltogatva hozzáadunk 18 ml dimetüszulfátot és 200 ml 1 n vizes nátriumíhidroxid-oldatot. Az utolsó adag hozzátétele után a bázikus reakcióelegyet mindaddig visszaiolyatás közben melegítjük, amíg az összes anyag feloldódik. A lehűtött reakcióelegyet vizes sósavoldat'tal megsavanyítjuk, a csapadékot elkülönítjük, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. Így fehér por formájában 2'-metoxW-naftil~fenilecetsavat kapunk, melynek olvadáspontja 98° (bomlás közben). (e) 5,2 g 2'-metoxi-ű'-naftil-fenileeetsav 125 ml benzollal készült oldatát 5 ml tiönilkioriddal 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 18. példa: (a) 16,7 g N-izopropil-2-(2,3-dihidroxi-l-naítil)-2^fenilacetamid (op. 80—90° bomlás közben) 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppénként hozzáadjuk 150 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadagolás befejezése után a reakcióelegyet 3,5 órán keresztül visszaiolyatás közben forraljuk, hűtjük, 500 ml 3 n vizes sósav-oldat óvatos hozzáadásával megsavanyítjuk és a tetrahidrofuránt desztilláció útján eltávolítjuk. A kivált sárga színű ragadós szilérd anyagról a vizes fázist dekantáljuk. A szilárd anyagot etanol-benzol eleggyel végzett azeotrop-desztillációval szárítjuk, majd etanol-éter elegyből átkr-stályosítjuk. így 238°-on (bomlás, közben) olvadó szürke por formájában N-izopropil-2-(2,i8-dihidroxi-l-naftil)-2-íenetilamin-hidrokloridot kapunk. A' kiindulási anyagként szolgáló acetamid-származékot a következőképpen állítjuk elő: (b) 52 g 1,7-dihidroxinaf talin és 30,4 g mandulasav elegyét 3,5 óra hosszat 210°-ra hevítjük, majd hűtjük és 50 ml forró etanollal kezeljük. Az anyagot egy éjjelen át hidegen állni hagyjuk, majd az oldatból kivált kristályokat elkülönítjük és kevés hideg etanollal mossuk. Vizes ecetsav-oldatból átkristályosítva. szürke por formájában 9-hidroxi-l-fenil-2-oxo-l,,2-dihidronaíto{2,;l-b]furánt kapunk, op. 223,5—228°. (c) 11,9 g 9-hidroxi-l-fenÜH2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán és 100 ml izopropilamin elegyét 3. órán keresztül visszaf olyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét desztillációval eltávolítjuk és így sötét színű por formájában N-izopropil~2-H(2,8-(dihidroxi-l-nai ftil)-2-1 fenilacetamidot kapunk, op. 80—90° (bomlás közben). 9,1 g N-etik2-.(4-ihidroxifenil)-2-(2-hidroxi-l-10 -,naftil)-aeétamid (op. 182° bomlás közben) 80 ml száraz tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában cseppénként hozzáadjuk 86 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadago-15 lás befejeztével a reakcióelegyet 4 órán keresztül visszaiolyatás közben forraljuk. A lehűtött reakcióelegyet 36i6 ml 3 n vizes sósav-oldat óvatos hozzáadásával megsaivanyítjuk, majd a tetrahidrofuránt ledesztilláljuk. A vizes fázis-20 ból kiváló fehér szilárd anyagot elkülönítjük és 3 n sósavval mossuk. A szilárd anyagot etanol--éter elegyből kétszer átkristályosítjük és így 237°-on (bomlás közben)' olvadó fehér kristályok formájában N-etil-2-(4-hidroxifenil)^2-(2-2g -hidroxi-l-naftil)-etilamin-hidrokloridot kapunk. 21. példa: (a) 12,8 g N-terc.-butil-2-t(2-metoxi-l-naftil)-2-30 -fenil-acetamid (forráspont 165°/.10~3" Torr) 200 ml száraz tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoiszférában cseppénként hozzáadjuk 76 ml 0° hőmérsékleten tartott 1 mólos tetrahidrofurános diborán-oldathoz. A hozzáadagolás 35 befejezése után a reakcióelegyet 4 órán keresztül visszaiolyatás közben forraljuk. A lehűtött reakcióelegyet 300 ml 3 n vizes sósav-oldat óvatos hozzáadásával megsavanyítjuk, majd a tetrahidrofuránt ledesztilláljuk. A Vizes fázis-40 ból kiváló szilárd anyagot elkülönítjük és etanol-benzol eleggyel végzett azeotrop-desztillációval szárítjuk. Etanol-éter elegyből végzett ' kétszeri , átkristályosítással N-terc.-butil-,2-(2--metoxi-l-n,aftil)-2-fe,netilami,n-hidrokloridot ka-4g punk fehér- kristályok formájában, op. 228°. A kiindulási anyagként szolgáló acetamid; -származékot a következőképpen állítjuk elő: i
